200322. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új alkán-szulfonil-anilid-származékok előállítására
HU 200322 B dolgozzuk. 1,34 g fehér port kapunk, amelyet etanol/víz oldószerdegyből átkristályosítunk és 1,4 g halványsárga tűs kristályos 2’-(2,4-difluor-fenoxi)- 4,-(l-/hidroxi-imino/-etil)-metán-szulfonil-anilidet kapunk. Op.: 150-151 *C. IR (Nujol): 3300,1610,1580,1510 cm'1. NMR (CDCb + CD3OD 5): 2,17 (3H, s), 3,07 (3H, s), 6,7-7,7 (6H, m). MS (m/e): 356 (M+). 277 (bázis). 8. példa 13 g 4’-ciano-2,-(2,4-difluor-fenoxi>metán-szulfonil-anilid és 13 ml tömény sósav 8 ml ecetsavban készült keverékét 8 óráig visszafolyatás mellett forraljuk. A csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk, megszárítjuk, majd etilacetát/hexán oldószerelegyből átkristályosítjuk, 0,72 g 3-(2,4-difluor-fenoxi)-4-(metán-szulfonamido)-benzoesavat kapunk. Kristályos anyag. Op.: 167-169 *C. IR (Nujol): 3300,1710 1615,1510 cm'1. NMR (CDCb + CD3OD 6): 3,17 (3H, s), 63-8.0 (6H, m). MS (m/e): 343 (M^), 264 (bázis). 9. példa 036 g 4 ’-amino-3 ’ -fenoxi-acetofenon és 038 g metánszulfonil-klorid 10 ml piridinben készült elegy ét 3 óráig szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyet jeges vízbe óntjük és etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumot 2 n sósavval mossuk, magnéziumszulfáton megszárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot (1,4 g) 40 g szilikagélen toluol/etilacetát (20:1) eluens alkalmazásával oszlopkromatográfxa segítségével tisztítjuk. A kívánt terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és vákuumban bepároljuk. 1,15 g kristályos anyagot kapunk, amelyet etanolMz (1:1) oldószerelegyből átkristályosítunk. 038 g tűs kristályos 4 ’-acetil-2’ -fenoxi-metán-szulfonil-anilidet kapunk. Op.: 113-114 *C. IR (Nujol): 3250,1690,1610,1505 cm'1. NMR (CDCb 6): 2,49 (3H, s), 3,07 (3H, s), 6,9- 73 (9H, m). MS m/e): 305 (M*), 226 (bázis). 10. példa A 9. példa eljárása szerint 4’-acetil-2’-(2-fluor-fenoxi)-metán-szulfonil-anilidet állítunk elő. Op.: 92-94 ‘C. IR (Nujol): 3220,1680,1600,1585,1520,1500 cm"1 NMR (CDCb 5): 2,50 (3H, s), 3,11 (3H. s), 7,1-7,8 (8H, m). MS (m/e): 323 (M*), 308,244. 11-példa A 9. példa szerinti eljárással 4,-acetil-2,-<4-fluorfenoxi)-metán-szulfonil-anilidet állítunk elő. Op.: 95-96 *C. IR (Nujol): 3250,1680,1605,1500 cm'1. NMR (CDCb 8): 2,49 (3H, s), 3,10 (3H, s), 6,9-7,7 (8H, m). MS (m/e): 323 (M*), 244. 31 12. példa A 9. példa szerinti eljárással 4'-acetil-2’-(2-klór- ■ fenoxi)-metán-szulfbnil-anilidet állítunk elő. Op.: 102-103 *C. IR (Nujol): 3350,1675,1605,1580,1500 cm'1. NMR (CDCb 5): 2,50 (3H, s), 3,12 (3H, s), 7,0- 73 (8H, m). MS (m/e): 339 (M*), 324,225 (bázis). 11 példa A 9. példa szerinti eljárással 4’-acetil-2’-(4-klórfenoxi)-metán-szulfonil-anilidet állítunk elő. Op.: 103-104 *C. IR (Nujd): 3150,1675,1605,1575,1610,1485 cm'1. NMR (CDCb 8): 2,50 (3H, s), 3,08 (3H, s), 6,9-7.8 (8H, m). MS (m/e): 339 (M*), 324,225 (bázis). llj&da A 9. példa szerinti eljárással 4’-acetU-2’-(2,4-diklór-fenoxi)-metán-szulfonil-anilidet állítunk elő. Op.: 119-121 *C. IR (Nujol): 3300,1680,1610,1580,1500 cm'1. NMR (CDCb 8): 3,50 (3H, s), 3,11 (3H, s), 7,0- 73 (7H, m). MS (m/e): 373 (M*) 358,259 (bázis). 15. példa A 9. példa szerinti eljárással NJí-dimetil-3-(2,4- difluor-fenoxi)-4-(metán-szulfonamido)-benzamidot állítunk elő. Op.: 3100,1630,1580,1505,1490 cm'1. NMR (CDCb 8): 3,00 (3H, s), 3,12 (3H, s), 6,7-7.8 (7H, m). MS (m/e): 370 (M+), 326 (bázis). 16. példa 13 g 4 ’ -acetil-2’ -(2,4-difluor-fenil)-metán-szulfonil-anilid, 032 g metoxiamin hidroklorid és 031 g piridin 20 ml etanolban készült elegy ét keverés közben 1 óráig visszafolyatás mellett forraljuk. Az elegyet ezután vákuumban bepároljuk és a maradékot vízzel eldolgozzuk. 13 g kristályos 2*-(2,4-difluorferioxi)-4,-(l-/metoxi-imino/-etil)-metán-szulfonilanilidet kapunk. Op.: 118-120’C. IR (Nujol): 3300,1615,1500 cm'1. NMR (CDCb 8): 2,12 (3H, s), 3,07 (3H, s), 3,93 (3H,s), 63-73 (7H,m). MS (m/e): 370 (WT). 291 (bázis). 17. példa A 9. példa szerinti eljárással 4’-acetil-2’-(2,4-difluor-fenoxi)-etán-szulfonil-anilidet állítunk elő. Op4 103-105 *C. IR (NujoO: 3200,1680,1605,1585,1500 cm'1. NMR (CDCb 8): 1,40 (3H, t, J=73Hz), 2,49 (3H, s), 334 (2a q. J=73Hz), 6,8-73 (7a m). MS (m/e): 355 (M+), 262. 18. példa 2,0g4,-amino-3,-(2,4-difluor-fenoxi)-acetofenon és 11 g dimetil-szulfamoil-klorid 20 ml piridinben készült elegyét 11 óráig 80 *C-on keverjük. Ezután lehűtjük és a reakcióelegyet 200 ml 2 n vizes sósavba 32 5 10 15 20 t 25 30 35 40 45 50 55 60 65 17
