200322. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új alkán-szulfonil-anilid-származékok előállítására
HU 200322 B klór-fenoxi)-acetofenont (olajos anyag) állítunk elő. IR (film): 3500,3380,1665,1620,1590, 1515 cm'1. NMR (CDCb 8): 2,45 (3H, s), 4,3 (2H, sz s), 6,7-7.9 (7H, m). 21.Előállftás A 21. Előállítás eljárása szerint 3’-(2,4-diklór-fenoxi)-4’ -nitro-acetofenont állítunk elő. Op.: 101-103 *C: IR (Nujol): 1700,1610,1520 cm'1. NMR (CDCb 5): 2,58 (3H, s), 6,9-8,1 (6H, m). 32. Előállítás A 4. Előállítás eljárása szerint 4,-amino-3’-(2,4- diklór-fenoxi)-acetofenont állítunk elő. Op.: 125-126 *C. IR (Nujol): 3500,3370,1660,1630,1595,1570, 1520 cm*r. NMR (CDCb 5): 2,47 (3H, s), 6,7-7,7 (6H, m). 33,.Előállftás 2,2 g (3-(2,4-difluor-fenoxi)-4-nitro-benzoil-klorid 8 ml tetrahidrofuránban készült oldatát 5 *C-on hozzácsepegtetjük 2 ml (50%-os vizes) dimetilamin 10 ml vfeben készült oldatához. Areakciőelegyet 30 percig 5 *C-on majd 1 óráig szobahőmérsékleten keverjük. Ezután bepároljuk és klorofoimmal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, megszárítjuk és vákuumban bepároljuk. A 2,4 g maradékot hexán és etanol elegyével eldolgozzuk és ekkor megszilárdul. Barna porszerű NJí-dimetil-3-(2,4-difluor-fenoxi> 4-nitro-benzamidot (2,0 g) kapunk. Op.: 81-83 *C. IR(Nujol):1630,1610,1590,1530,1505 cm'1. NMR (CDCI3 6): 2,90 (3H, s), 3,03 (3H. s), 6,8-8,0 (6H, m). MS (m/e): 322 (M*), 278 (bázis). 34. Előállítás A 21. Előállítás eljárása szerint 4’(2,4-diflüor-fenoxi)-3’-nitro-acetofenont állítunk elő. Op.: 84-85. *C. IR (Nujol): 1695,1620,1575,1540,1505 cm'1. NMR (CDCb 5): 2,60 (3H, s), 63-7,4 (4H, m), 8.10 (1H, dd, J=9Hz, 2Hz), 8,55 (1H, d, J=2Hz). 35. Előállítás A 4. Előállítás eljárása szerint 3’-amino-4’-(2,4- difluor-fenoxi)-acetofenont állítunk elő. Op.: 108-109 *c. IR (Nujol): 3500,3370,1670,1620,1590,1505 cm*1. NMR (CDCb 5): 2,53 (3H, s), 4,1 (2H, sz s), 6,5- 74 (6H, m). 36J51őállítás 2 g nátriumnitrit 3 ml vízben készült oldatát hozzácsepegtetjük 5 g 5-klór-2-metil-4-nitro-anilin, 5,1 ml tömény sósav 13 ml tetrahidrofurán és 27 ml víz 5 ’C-os elegyéhez, majd a reakcióelegyet 1 (káig 5 ’C-on keverjük. A kapott oldatot szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 7,3 g káliumcianid, 9,7 g réz(ü)szulfát pentahidrát és 80 ml víz elegyéhez. A reakcióelegyet 20 percig keverjük, majd etilacetáttal 21 extraháljuk. A kapott 3,1 g szilárd maradékot oszlopkromatográfia segítségével 60 g szilikagélen, kloroform eluens alkalmazásával tisztítjuk. Kristályos 5- klór-2-metil4-nitro-benzonitrilt kapunk. IR (Nujol): 2240,1565,1530 cm'1. 37. Előállítás A 21. Előállítás szerinti eljárással 5-(2,4-difluorfenoxi)-2-metil-4-nitro-benzonitrilt állítun elő. Op.: 95-97 *C. IR (Nujol): 2240,1620,1535,1505 cm'1 NMR (CDCb 8): 2,56 (3H, s), 6,8-7,3 (4H, m), 7,8(lH,s). MS (m/e): 290 (M*). 38. Előállítás A 4. Előállítás eljárása szerint N,N-dimetil-4-amino-3-(2,4-difluor-fenoxi)-benzamidot állítunk elő. Op.: 122-124 *C. IR (Nujol): 3500,3320,3210,1635,1615,1575, 1500 cm. 39. Előállítás A4. Előállítás eljárása szerint 2-(2,4-trifluor-fenoxi)-4-(trifluor-metil)-anilint állítunk elő. IR (film): 3520,3430,1630,1505 cm'1. 4Q. Előállítás 1 A 4. Előállítás eljárása szerint 4-aminó-5-(2,4-difluor fenoxi)-2-metil-benzonitrilt állítunk elő. IR (Nujol): 3520,3380,2220,1630,1500 cm'1. 41. Előállítás 3 g 3’-kldr-4’-nitro-acetofenon, 23 g m-klór-fenol és 23 g káliumkarbonát 30 ml xilolban készült elegyét keverés közben óráig visszafolyatás mellett forraljuk. Az oldhatatlan anyagot leszűrjük és a szűrletet 10%-os vizes nátriumhidroxid oldattal, majd vízzel mossuk. Ezután megszárítjuk és bepároljuk: A maradékot szilikagélen toluol eluens alkalmazásával oszlopkromatográfia segítségével tisztítjuk. 2,4 g olajos 3’-(3-klór-fenoxi)-4’-mtro-acetofenont kapunk. IR (film): 1695,1585,1530 cm'1. NMR (CDCb 8): 2,58 (3H, s), 6,8-83 (7H, m). 4L.Előállfiás A 41. Előállítás eljárása szerint 3’-(23-diklór-fenoxi)-4 ’ -nitro-acetofenont állítunk elő. Op.; 90-94 *C. IR (Nujol): 1700,1610,1580,1530 cm'1. NMR (CDCb 8): 2,60 (3H, s), 7,0-83 (6H, m). 43. Előállítás 2,4 g 3 ’-(3-klór-fenoxi)-4 ’-nitro-acetofenon, 2,4 g vaspor, 034 g ammóniumklorid 32 ml etanolban és 16 ml vízben készült elegyét 1 óráig keverés közben visszafolyatás mellett forraljuk. Az oldhatatlan anyagot leszűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot 30 ml etilacetátban oldjuk és 20 ml vízzel mossuk, majd megszárítjuk és bepároljuk. 23 g olajos 4,-amino-3’-(3-kÍ5r-fenoxi)-acetofenont kapunk. IR (film): 3500, 3370, 3220, 1660, 1620, 1580, 1520 cm'1. NMR (CDCb 8): 230 (3H, s), 4,4 (2H, sz s), 6,7-22 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12
