200321. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(halogén-benzoil)-N'-(2-halogén-4-/1,1,2-trifluor-2-(trifluor-metoxi)-etoxi/-fenil)-karbamid-származékok előállítására
I A találmány tárgya eljárás N-(halogén-benzoil)N ’ - {2-halogén-4-/l, 1,2-trifluor-2-(trifluor-metoxi> etoxi/fenil} -karbamid-származékok előállítására. A találmány szerinti eljárással előállított vegyliléteknek igen nagy az inszekticid aktivitása és így felhasználhatók a mezőgazdaságban, az erdőgazdálkodásban, az állatgyógyászatban és bármely más területen, így például ház körül kártevő rovarok irtására; különösen hatásosak kártevő rovarok petéi és lárvái ellen. A 203 618 sz. európai szabadalmi leírásunkban olyan, inszekticid hatású vegyületek váltak ismertté, amelyek az (I) általános képlettel jellemezhető 1-benzoil-3-aril-karbamid-származékok. Ebben a képletben R jelentése klór- vagy fluoratom. Rí jelentése hidrogén-, klór- vagy fluoratom, R2 és R5 egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot jelentenek, R3 és R4 egymától függetlenül hidrogén- vagy halogénatomot vagy aUcil-, halogén-alki!-, halogén-alkenilén-oxi- vagy alkinilcsoportot jelentenek, Z jelentése oxigén- vagy kénatom vagy -NR7 általános képletű csoport, és az utóbbiban R7 jelentése 1- 3 szénatomot tartalmazó alkilcsoport vagy hidrogénatom, Y jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkilén-, halogén-etilén- vagy halogén-etenilcsoport, Ré jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkil-, halogén-(l-4 szénatomot tartalmazójánál-, 3-4 szénatomot tartalmazó alkenil-, halogén-(3-4 szénatomot tartalmazójalkenil-, 3 vagy 4 szénatomot tartalmazó cikloalkil-, halogén-(3 vagy 4 szénatomot tartalmazójcüdoalkil- vagy halogén-(3 vagy 4 szénatomot tartalmazój-cikloaücenilcsoport Az említett európai szabadalmi leírásunkban ismertetett vegyületek alaposabb tanulmányozása során arra a meglepő felismerésre jutottunk, hogy az (I) általános képletű vegyületek közül az N-(haIogénbenzoil)-N’- {2-halogén-4-/l ,1,2-trifluor-2-(trifluormetoxi)-etoxi/-fenil) -karbamid-származékok lényegesen nagyobb inszekticid aktivitásúak, mint az analóg vegyületek. A fentiek alapján a találmány tárgya eljárás a (II) általános képletű N-(halogén-benzoil)-N’-{2-halogén-4-/l,l,2-trifluor-2-(trifluo-metoxi)-etoxi/-fenil)karbamid-származékok - a képletben R és Rt egymástól függetlenül hidrogén-, fluorvagy klóratomot jelentenek, azzal a megkötéssel, hogyRésRt közül legalább az egyik fluor- vagy klóratomot jelent, és R2 fluor- vagy klóratomot jelent - előállítására. A (II) általános képletű vegyületeknek tehát igen nagy az inszekticid aktivitása, meglepő módon lényegesen nagyobb az aktivitása, mint a korábbiakban említett európai szabadalmi leírásban ismertetett analóg (I) általános képletű vegyületeké. A (II) általános képletű vegyületeket lényegében a korábban említett európai szabadalmi leírásában ismertetett módon egy beoil-izocianát és egy aromás amin regál tatása útján, közelebbről az A reakció vázlatban bemutatott módon valamely (ül) általános képletű halogén-benzoil-izocianát és valamely (IV) általános képletű 2-halogén-4-/l ,1,2-trifluor-3-(trif-B luor-metoxi)-etoxi/-anilin-származék reagál tatása útján állíthatjuk elő. Az Areakcióvázlatban R, Rt és R2 jelentése a (H) általános képletnél megadott. A reagál tatást katalizátor nélkül végrehajthatjuk, egy közömbös oldószerben, 0 * és a reakcióelegy forráspontjának megfelelő hőmérséklet közötti hőmérsékleten. A (ül) általános képletű benzoil-izocianátok ismert vegyületek és ismert módon állíthatók elő. A (TV) általános képletű amin-származékok is ismert módon állíthatók elő, például a korábbiakban említett európai szabadalmunkban ismertetett módszerekkel, előnyösen úgy, hogy valamely (V) általános képletű 3-halogén-4-amino-fenol-származék nátrium- vagy káliumsóját - az (V) általános képletben R2 jelentése a (II) általános képletnél megadott - a (VI) képletű perfluor-vinil-perfluor-metil-éterrel reagál tatjuk egy poláris aprotikus oldószerbal, 0 *C és szobahőmérséklet közötti hőmérsékleten. A (VI) képletű éter a szakirodalomból jól ismert módon, például a J. Org. Chem.,48.242 (1983) szakirodalmi helyen ismertetett módon állítható elő. Miként korábban már többször említettük, a találmány szerinti eljárással előállítható (II) áltlaános képletű vegyületek igen nagy inszekticid aktivitásúak, aktivitásukat elsősorban petékkel és lárvákkal szemben fejtik ki. A (TI) általános képletű vegyületekkel tehát elsősorban a Lepidoptera, Diptera és Coleoptera tőidbe tartozó rovarok irthatók. Ezekbe az említett rendekbe tartozik a mezőgazdaságban, erdőgazdálkodásban, ház körüli és állatgyógyászatban komoly jelentőséggel bíró kártevő rovarok közül igen nagy számú rovar. így tehát a találmány szerinti inszekticid készítmények igen sokféleképpen hasznosíthatók, például növényevő rovarok által okozott fertőzések ellen mezőgazdasági ültetvények megvédése céljából, moszkitók és tegyek által fertőzött helyek megvédésére, valamint szarvasmarhán élősködő rovarok elten a szarvasmarha-tenyésztésre szolgáló helyeken. Az inszekticid kezelés során kijuttatott hatóanyag mennyisége számos tényezőtől, így például a fertőzés típusától, a fertőzés által megtámadott környezettől (mezőgazdasági ültetvény, árasztásos növénytermesztés, különböző típusú szerves szubsztrátumok), az alkalmazott készítmény típusától, klimatikus és környezet tőnyezőktől, valamint a hozzáférhető kijuttató eszközöktől függ. Általában a (II) általános képletű hatóanyagot 0,001-1 kg mennyiségben hasznosítjuk hektáronként megfelelő irtást elérve. A találmányt közelebbről a következő példákkal kívánjuk megvilágítani. 1. példa N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-{2-fluor-4-/l,l,2-trifluor-2-(trifluor-metoxi)-etoxi/-fenil}-karbamid /(IX) képletű 1. vegyület/ 500 ml térfogatú, visszafolyató hűtővel, hőmérővel, csepegtető tölcsérrel és mechanikai keverővei ellátott négynyakú gömblombikba nitrogéngáz-atmoszféra alatt bemérjük 23 g 2-fluor-(4-/l ,1,2-trifluor-2-(trifluor-metoxi)-etoxi/-anilin 200 ml vízmentes dietil-éterrel készült oldatát, majd ezután szobahőmérsékleten cseppenként beadagoljuk 14,3 g 2,6-di-2 200321 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
