200317. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként optikailag aktív 3-fenoxi-benzoesav-észter-származékokat tartalmazó herbicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
1 HU 200317 A 2 dául mészkőőrleményt), vagy folyékony komponens szorpciós kapacitású hordozóanyag általi elnyelésével. A permetezésre felhasználható granulátumokat (WG) készíthetünk WP-ból és/vagy SC-ből kiindulva valamilyen agglomerációs technológia segítségével, például drazsírozó ütsben kötőanyag alkalmazásával. A készítményekből ismert módon vízzel vagy inert szilárd hígítóanyaggal történő hígítással kapjuk a mezőgazdasági felhasználásra alkalmazható permetlevet, vagy porozószert, melyek hatóanyagtartalma általában 5 tömeg %-nál kisebb, előnyösen 3-0,01 tömeg %. A felhasználásra kerülő készítményekben a hatóanyag mennyisége széles határok között változhat. Értéke lényegében a kívánt hatástól függ. A példáknál megadott lH- és 13C-NMR spektroszkópiai adatoknál az (III) általános képletben feltüntetett azonosítási módokat alkalmaztunk. Ily módon eltértünk ugyan a nomenklatúra szerinti jelöléstől, de az alkalmazott módszer lehetővé teszi az egységes spektroszkópiai értékelést. 1. példa (S)-l’-(Metoxi-karbonil)-etil-5-[(2-klór-4-(trifluor-metil))-fenoxi]-2-bróm-benzoát (1. vegyület) Keverővei, adagolótölcsérrel és visszafolyós hűtővel ellátott háromnyakú lombikba 100 ml benzolt, 28,6 g (0,2747 mól) (S)-metil-laktátot ([<x]20d - -8,97’ (neat)) és 22,3 ml (0,2747 mól) vízmentes piridint mértünk. A reakcióelegyet 10 ’C- ra hűtjük és intenzív keverés közben 113,7 g (0,2747 mól) 5-[(2- klór-4- (trifluor-metil))fenoxi]-2-bróm-benzoil-klorid 100 ml benzolban készített oldatát adagoljuk hozzá. Az adagolást úgy szabályozzuk, hogy külső hűtés mellett a reakcióelegy hőmérséklete KF-20 *C között legyen. Az adagolás befejezése után a szuszpenziót további 10 órán át 20-30 ‘C-on kevertetjük. Ezután a reakcióelegyet 300 ml 3 %-os sósavoldatra öntjük. A szerves fázist elválasztjuk és 200 ml nátrium-ldoriddal telített 3 %-os nátrium-karbonát oldattal, majd 200 ml nátrium-kloriddal telített vizes oldattal mossuk. A benzolos fázist ezután MgSOa felett szárítjuk. Az oldószert először atmoszférikus, majd vízsugárszivattyú nyomásán ledesztilláljuk. A terméket világossárga olajszerű anyag formájában nyerjük. Hozam: 110,2 g, 92,7 %. Molekulatömeg: 481,4 Szín és forma: világossárga olaj [al20D - +9,21’ (c 7,385, benzol) n2<r> - 1,5424 A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei az egy klóratomot és egy brómatomot tartalmazó vegyületekre jellemző izotóparányt adják. m/e(r.i.) - 482 (280) -F3C(Cl)C6H3OC6H3(Br)COOCH(CH3)COOCH3 480 (210) -F3C(Cl)C6H30C6H3(Br)C00CH(CH3)C00CH3 381 (230) - F3C(Cl)C6H3OC6H3(Br)CO 379 (1000) - F3C(Cl)C6H30C6H3(Bf)C0 377 (710) - F3C(Cl)C6H3OC6H3(Br)CO lH-NMR(CDCl3: 6 1,52 (d, 3H), 3,65 (s, 3H), 5,22 (q, 1H), 6,77-7,63 ppm (komplex mp., 6H). »C-NMR(CDCl3): 8 155,0 (s, C-l), 126,2 (s, C-2), 128,4 (q, 3J(FCCC) - 3,6 Hz, C-3), 125,6 (q. 3J(FCCC) - 3,6 Hz), 120,1 (s, C-6), 155,0 (s, C-l’), 122.1 (s, C-2’), 136,1 (s, C-3’), 116,6 (s, C-4’), 133.1 (s, C-5'), 123,1 (s, C- 6’), 170,7 (s, COOCH3), 164,4 (s, COOCH3), 52,4 (s, OCH3), 16,9 (s, CH3), 70.0 ppm (s, CH). 2. példa (S)-l’-(Etoxi-karbonil)-etil-5-[(2-klór-4-(trifluor-metil))fenoxi]-2-bróm-benzoát (2. vegyület) Keverővei, adagolótölcsérrel és visszafolytós hűtővel ellátott háromnyakú lombikba 100 ml benzolt, 10.1 ml (0,1252 mól) vízmentes piridint és 14,3 ml (0,1252 mól) (S)-etil-laktátot ([ctj^D - -12’ (neat)) mérünk. A homogén oldatot 10 *C-ra hűtjük és külső hűtés mellett hozzáadagoljuk az 5-[(2-klór-4-(trifluor-metil))fenoxi]-2-bróm-benzoil-klorid (51,8 g, 0,1252 mól) 100 ml benzolban készített oldatát. Adagolás közben a reakcióelegy hőmérsékletét 10-20 ’C között tanjuk. Ezután a szuszpenziót forráspontig melegítjük és 6 órán át ezen a hőmérsékleten kevertetjük. Hűtés után a reakcióelegyhez 200 ml 3 %-os sósavoldatot öntünk. Rövid kevertetés után a szerves fázist elválasztjuk és 150 ml nátrium-kloriddal telített 3 %-os nátrium- karbonát oldattal, majd 150 ml nátrium-kloriddal telített vizes oldattal mossuk. A benzolos oldatot MgSOa felett szárítjuk. Az oldószert először atmoszférikus, majd vízsugárszivattyú nyomásán ledesztilláljuk. A terméket világossárga olajszerű anyag formájában nyerjük. Hozam: 55,6 g, 89,4 % Molekulatömeg: 495,4 Szín és forma: sárga olaj [cx120d - +7,77’ (c 5,66, benzol) n2“D “ 1,5324 A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei az egy klóratomot és egy brómatomot tartalmazó vegyületekre jellemző izotóparányt adják, m/e (r.i.) - 496 (230) -F3C(Cl)C6H30C6H3(Br)C00CH(CH3)C00C2H5 494 (180) -F3C(Cl)C6H30C6H3(Br)C00CH(CH3)C00C2H5 381 (260) - F3C(Cl)C6H3OC6H3BrCO 397 (1000) - F3C(Cl)C6H30C6H3BrC0 377 (710) - F3C(Cl)C6H3OC6H3BrCO ‘H-NMR(CDCl3): 8 1,23 (tr, 3H), 1,55 (d, 3H), 4,16 (q, 2H), 5,24 (q, 1H), 6,85-7,2 ppm (komplex mp., 6H). 13C-NMR(CDCb): 8 155,0 (s, C-l), 126,2 (s, C-2), 128,5 (q, J(FCCC) - 3,6 Hz, C-3), 125,6 (q, J(FCCC) - 3,6 Hz, C- 5), 120,1 (s, C-6), 155,0 (s, C-l’), 122,0 (s, C-2’), 136,1 (s, C- 3’), 116,5 (s, C-4’), 133,3 (s, C-5’), 123,1 (s, C-6’), 170,2 (s, COOCH), 164,5 (s, COOCH2H5), 61,6 (s, OCH2), 14.1 (s, CH3CH2), 16,9 (s, CH3), 70,1 ppm (s, CH). 3. példa a) Emulgeálható koncentrátum (20 EC) 2. vegyület 20 tömeg % 2-Etoxi-etanol 10 tömeg % Ciklohexanon 35 tömeg % Emulsogen EL 360 (1) 7 tömeg % Tensiofix CD 5 (2) 3 tömeg % Xilol 25 tömeg % (1) Etoxilált ricinusolaj (2) Etoxilált kókusz-alkohol 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
