200259. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fluorozott étereket tartalmazó inszekticid és akaricid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
17 HU 200259 B 18 1,1,1-Trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-prop-2-én-oxid előállítása 8 g 4-etoxi-oC,oC,oC-trifluor-acetofenon 25 ml terc-butanollal készített oldatához keverés közben 8,1 g trimetil-szulfoxónium-jodidot adunk. A reagens beadagolása után az elegyhez 2 g szemcsés kálium-hidroxidot adunk, és az elegyet 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet lehűtjük és híg vizes sósavoldatba öntjük. A vizes elegyet dietil-éterrel nyolcszor extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. 5,5 g halványsárga, olajos maradékot kapunk, ami kevés szilárd anyagot is tartalmaz. Ezt a nyers terméket szilikagéllel töltött oszlopon bocsátjuk ét, eluálószerként 10 térfogat* etil-acetátot tartalmazó n-hexánt használunk. A terméket további tisztítás céljából ismét szilikagél-oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként 10 térfogat* etil-acetátot tartalmazó n-hexánt használunk. Két l,l,l-trifluor-2-(4- -etoxi-fenil)-prop-2-én-oxidot tartalmazó frakciót kapunk. Gáz-folyadék kromatográfiás elemzés alapján az első frakció 79*-os, a második 98*-os tisztaságú. *H NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,42 (3H, t), 2,9 (1H, dq), 3,38 (1H, d), 4,07 (2H, q), 6,9, 7,4 (4H, m) ppm. 7. példa 8. példa A 7. példában leírt eljárással állítjuk elő a következő vegyületeket a megfelelő kiindulási anyagokból: (i) 4-Metil-oC,oC,oC-trifluor-acetofenonból l,l,l-trifluor-2-(4-metil-fenil)-prop-2-én-oxidot állítunk elő. *H NMR-spektrum vonalai (CDCb): 2,4 (3H, s), kb. 2,9 (1H, dq), kb. 3,4 (1H, d,), kb. 7,3 (4H, ABq) ppm. GLC Rt=3,02 perc (50-280 °C-on futtatva) (ii) 4-Etoxi- 3-f luor-oC ,oC ,oC-trif luor-ace tofenonból l,l,l-trifluor-2-(4-etoxi-3-fluor-fenil)-prop-2-én-oxidot és l,l,l-trifluor-2-(4- -etoxi-3-fluor-fenil)-propán-2,3-diolt állítunk elő. A reakcióelegyet nitrogénatmoszférában 3 órán ét visszafolyatás közben forraljuk. Gáz-folyadék kromatográfiás elemzés szerint a reakcióelegy két fő terméket tartalmaz. Az első terméket - ami a kívánt epoxid-származék - golyós csővel felszerelt készülékben csökkentett nyomáson (körülbelül 20 Hgmm), 120 °C fürdóhőmérsékleten desztillálva tisztítjuk. 85X-os tisztaságú epoxid-vegyületet kapunk. *H NMR-spektrum vonalai (DCDb): 1,45 (3H, t), 2,92 (1H, m), 3,4 (1H, m), 4,12 (2H, q), 6,95 (1H, t), 7,2-7,3 (2H, m) ppm. A második terméket 130 °C fürdóhőmérsékleten, 0,1 Hgmm nyomáson desztillálva tisztítjuk. 85X-os tisztaságú l,l,l-trifluor-2- -(4-etoxi-3-fluor-fenil)-propán-2,3-diolt kapunk. *H NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,45 (3H, t), 1,9 (1H, széles), 3,5-4,5 (5H, m: részértékei: 1H, széles, 2H, in és 2H, q), 6,9- -7,5 (3H, m) ppm. (iii) 4-(t-Butil)-oC,cC,oC-trifluor-acetofenonból 1,1,1-trif luor-2-[4-(terc-butil)-fe-nil]-prop-2-én-oxidot állítunk elő. Gáz-folyadék kromatográfiás elemzés szerint a terméket 50%-os tisztasággal kapjuk; a termék szennyezésként elsősorban a reagélatlan kiindulási ketont tartalmazza. Ezt a szennyezett terméket további tisztítás nélkül használjuk fel a következő reakcióban. !H NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,4 (9H, s), 2,9 (1H, m), 3,4 (1H, széles d), 7,5 (4H, m) ppm; a spektrumban a kiindulási anyagra jellemző egyéb vonalak is megjelennek. GLC RT=2,21 perc (a kiindulási keton RT-értéke 1,73 perc). (iv) 4- (n- Propil )-oC,oC,oC-trif luor-acetof enonból 1,1,1-trif luor-2-[ 4- (n-propil)-f enil]-prop-2-én-oxidot állítunk elő. 7H NMR-spektrum vonalai (CDCb: 0,9 (3H, t), kb. 1,6 (2H, in), 2,58 (2H, t), kb. 2,9 (1H, m), 3,4 (1H, d), 7,1-7,5 (4H, AB-q) ppm. GLC Rt=2,06 perc (v) 5-Trifluor-acetil-indánból 1,1,1-trifluor-2-(5-indanil)-prop-2-én-oxidol állítunk elő. *H NMR-spektrum vonalai (CDCb): 2,1 (2H, m), 2,9 (5H, m), 3,4 (1H, d), 7,26 (2H, ABq), 7,38 (1H, s) ppm 19H NMR-spektrum jellemző vonala (CDCb; CPCb-ra vonatkoztatva): -75,1 (CP3, s) ppm. GLC Rt=2,61 perc. (vi) 4-Fluor-oC,oC,cC-trifluor-acetofenonból 1.1.1- trifluor-2-(4-fluor-fenil)-prop-2-ón-oxidot állítunk elő. *H NMR-spektrum vonalai (CDCb): 2,9 (1H, m), 3,4 (1H, d), 7,0-7,6 (4H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -75,2 (CF3, s),-111,7 (1F, m) ppm. GLC Rt=2,18 perc (50-280 °C-on futtatva). (vii) 4 - Klór-ct ,c£,cí-trif luor-ace tofe non ból 1.1.1- trif luor-2-(4-klór-f enil )-prop-2-én-oxidot állítunk elő. *H NMR-spektrum vonalai (CDCb): 2,9 (1H, m) 3,42 (1H, d), 7,2-7,6 (4H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -75,0 (CF3, s) ppm. GLC Rt=1,42 perc (50-280 °C-on futtatva 3,59 perc) 11 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
