200259. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fluorozott étereket tartalmazó inszekticid és akaricid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
19 HU 200259 B 20 l,l,l-Trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-3-(3-fenoxi-benzil-oxi)-propan-2-ol előállítása 0,84 g 3-fenoxi-benzil-alkohol, 0,25 g nátrium-hidrid (0,5 g 50 tömeg%-os olajos diszperzió nitrogénatmoszférában petroléterrel (fp.: 60-80 °C) végzett mosásával kapott anyag) és 15 ml vízmentes N,N-dimetil-formamid elegyét szobahőmérsékleten (körülbelül 22 °C-on) a hidrogénfejlódés megszűnéséig (körülbelül 30 percig) keverjük. Az elegyhez keverés közben 1 g l,l,l-trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-prop-2-én-oxid 5 ml N,N-dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk. 1 óra elteltével az elegyben gáz-folyadék kromatográfiás elemzéssel kiindulási anyag már nem mutatható ki. A reakcióelegyet vízzel megbontjuk, és etil-acetáttal háromszor extraháljuk. Az extraktumokat egyesitjük, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A halványsárga, olajos maradékot szilikagéloszlopon végzett gyorskromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 15 térfogata etilacetátot tartalmazó n-hexánt használunk. 1,85 g színtelen, olajos l,l,l-trifluor-2-(4- etoxi-fenil)-3-(3-fenoxi-benzil-oxi)-propan-2- -olt kapunk. NMR-spektrura vonalai (CDCb): 1,44 (3H, t), 3,65 (1H, s), 3,67 (1H, d), 4,0-4,2 (3H, m), 4,6 (2H, s), 6,8-7,5 (13H, m) ppm. Ha a termék mintáját deutérium-oxiddal összerázzuk, a 3,65 ppm-nél jelentkező vonal eltűnik, és helyette a 3,67 ppm-nél új vonal jelenik meg. 19F NMR-spektrum jellemző vonala (CFCb-ra vonatkoztatva): -77,9 (CF3) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 3540, 1620, 1520, 1493, 1260, 1170 cm-». GLC Rt=11,90 perc. 9. példa 10. példa A 9. példában leírt eljárással állítjuk elő a következő vegyületeket a megfelelő kiindulási anyagokból: (i) l,l,l-Trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-prop-2-én-oxidból és 4-fluor-3-fenoxi-benzil-alkoholból l,l,l-trifluor-2~(4-etoxi-fenil)-3-(4- -fluor-3-fenoxi-benzil-oxi)-propan-2-olt állítunk elő. *H NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,41 (3H, t), 3,6 (1H, s), 3,63 (1H, d, kismértékű csatolás a CF3 csoporthoz), 4,02 (2H, q), 4,04 (1H, d), 4,62 (2H, s), 6,8-7,5 (12H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -77,9 (3F), -132,18 (1F, m) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 3540, 1613, 1591, 1514, 1427, 1282, 1254, 1210, 1180, 1166 cm*1. GLC Rt=11,85 perc (ii) l,l,l-Trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-prop-2-én-oxidból és 4-metil-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-alkoholból l,l,l-trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-3-(4-metil-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-oxi)-propan-2-olt állítunk elő. XH NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,41 (3H, t), 2,27 (3H, t), 3,55 (1H, s), kb. 3,7 (111, széles d), 4,04 (2H, q), 4,12 (1H, d), 4,7 (2H, ABq), 6,9-7,4 (4H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -78 (3F), -143,6 - -145,8 (4F, m) ppm. Infravörös spektrum jellemző sávja (folyadékfilm): 3550 cm-1 (OH) GLC Rt=8,31 perc (iii) l,l,l~Trifluor-2-(4-metil-fenil)-prop-2-én-oxidból és 3-fenoxi-benzil-alkoholból l,l,l-trifluor-2-(4-metil-fenil)-3-(3-fenoxi-benzil-oxi)-propan-2-olt állítunk elő. NMR-spektrum vonalai (CDCb): 2,33 (3H, s), 3,66 (1H, d), 3,76 (1H, s), 4,08 (1H, d), 4,56 (2H, s), 6,9-7,4 (13H, m) ppm. GLC Rt=10,76 perc (iv) l,l,l-Trifluor-2-(3-fluor-4-etoxi-fenil)-prop-2-én-oxidból és 3-(4-klór-fenoxi)-benzil-alkoholból 1,1,1-trifluor- 2-(3-fluor-4- -etoxi-fenil)-3-[3-(4-klór-fenoxi)-benzil-oxi]-propan-2-olt állítunk elő. NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,46 (3H, t), 3,64 (1H, d), 3,65 (1H, s), 4,04 (1H, d), 4,1 (2H, q), 4,57 (2H, ABq), 6,9-7,35 (UH, m) ppm. GLC Rt=12,68 perc (v) l,l,l-Trifluor-2-[4-(terc-butil)-fenil)-prop-2-én-oxidból és 3-fenoxi-4-fluor-benzil-alkoholból l,l,l-trifluor-2-[4-(terc-butil)-fenil)-3-(3-fenoxi-4-fluor-benzil-oxi)-propan-2-olt állítunk elő. A reakció során a 8. példa (iii) pontja szerint előállított epoxidból indultunk ki, amely körülbelül 40% reagálatlan 4-(terc-butil)-oC,oC,oC-trifluor-acetofenont is tartalmaz. Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy az acetofenon-vegyület nagyobb mértékben reagál az alkohollal, mint az epoxid-származék. Ezért a reagálatlan acetofenont az epoxid-vegyülettöl előzetesen el kell távolítani. XH NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,3 (9H, s), 3,62 (1H, s), 3,64 (1H, széles d), 4,08 (1H, d), 4,52 (2H, s), 7,0-7,5 (12H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -77,5 (CF3, s),-132,1 (1F, m) ppm. GLC Rt^II^S perc (vi) l,l,l-Trifluor-2-[4-(n-propil)-fenil]-prop-2-én-oxidból és 3-fenoxi-4-fluor-benzil-alkoholból 1 ,l,l-trifluor-2-[4-( n-propil )-fenil]-3-(3-fenoxi-4-fluor-benzil-oxi)-propan-2-olt állítunk elő. XH NMR-spektrum vonalai (CDCb): 0,93 (3H, t), kb. 1,6 (2H, m), 2,6 (2H, t), 3,64 (1H, d) és 3,62 (1H, s) (egymással átfedő vonalak), 4,08 (1H, d), 4,5 (2H, s), 6,9-7,4 (12H, m) ppm. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12
