200259. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fluorozott étereket tartalmazó inszekticid és akaricid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
31 HU 200259 B 32 19F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -78,6 (CF3, d),-132,3 (1F, m), 176,3 (1F, m) ppm. (v) l,l,l-Trifluor-2-[4-(trifluor-metoxi)-fenil]-3-(3-fenoxi-benzil-oxi)-propan-2-olból 1.1.1.2- tetrafluor- 2—[4—(trifluor-metoxi)-fenil]-3-(3-fenoxi-benzil-oxi)-propánt állítunk elő. XH NMR-spektrum vonalai (CDCb): 4,2 (1H, s), 4,1 (1H, AB-q), 4,54 (2H, AB-q), 6,8- -7,5 (13H, in) ppm. GLC Rt-8,95 perc (vi) l,l,l-Trifluor-2-(4-bróm-fenil)-3-(3- -fenoxi-4-fluor-benzil-oxi)-propan-2-olból 1.1.1.2- tetrafluor-2-(4-bróm-fenil)-3-(3-fenoxi-4-fluor-benzil-oxi)-propánt állítunk elő. *H NMR-spektrum vonalai (CDCI3): 3,98 (1H, s), 4,06 (1H, d), kb. 4,5 (2H, AB-q), 6,9- -7,6 (12H, m) ppm. GLC Rt=10,62 perc (vii) l,l,l-Trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-3-[3- -(4-klór-fenoxi)-benzil-oxi]-propan-2-olból 1.1.1.2- tetrafluor-2-(4-etoxi-fenil)-3-[3-(4- -klór-fenoxi)-benzil-oxi]-propánt állítunk elő. NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,4 (3H, t), 4,0-4,1 (4H, m), 4,56 (2H, AB-q), 6,8- -7,4 (12H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -78,7 (CF3, d),-175,5 (1F, m) ppm. GLC Rt=11,97 perc (viii) l,l,l-Trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-3- -(2-metil-3-fenil-benzil-oxi)-propan-2-olból 1.1.1.2- tetrafluor-2-(4-etoxi-fenil)-3-(2-metil-3-fenil-benzil-oxi)-propánt állítunk elő. XH NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,42 (3H, t), 2,06 (3H, s), 4,04 (2H, q), kb. 4,12 (2H, d, J=23 Hz), 4,66 (2H, AB-q), 6,9 (2H, d), 7.2- 7,5 (10H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -78,7 (CF3, d J=7 Hz), -175,4 (1F, tq, J=7 Hz és 23 Hz) ppm. GLC Rt=11,17 perc (ix) 1,1,1,2-Te traf luor-2- [ 4- (trif luor-metil)-fenil]-3-(3-fenoxi-benzil-oxi)-propán 2H NMR-spektrum vonalai (CDCb): 4,0- -4,2 (2H, m), 4,35 (2H, AB-q), 6,8-7,7 (13H, m) ppm. GLC Rr=8,68 perc 22. példa 1,1, l-Trifluor-2-acetoxi-2- (4-etoxi-fenil)-3- (3- -fenoxi-4-fluor-benzil-oxi)-propán előállítása 0,3 g l,l,l-trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-3- - (3-f enoxi-4-fluor-benzil-oxi )-propan-2-olt szobahőmérsékleten (körülbelül 22 °C-on) 1 ml piridinnel, 10 ml ecetsav-anhidriddel és katalitikus mennyiségű (körülbelül 0,015 g) 4-(N,N-dimetil-amino)-piridinnel elegyítünk, majd az elegyet 6 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, ezután újabb 6 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Gáz-folyadék kromatográfiás elemzés szerint ekkor a kiindulási anyag 94%-a alakult át a kívánt termékké. Az elegyhez vizet adunk, és a terméket ötször 50 ml dietil-éterrel kivonjuk. Az éteres fázisokat egyesítjük, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Az olajos maradékot tisztítás céljából szilikagéllel töltött oszlopon kroinatografáljuk, eluálószerként 12 térfogatX etil-acetátot használunk. 0,29 g viszkózus, olajos 1,1,1-trif luor-2-acetoxi-3- (3-f enoxi-4-f luor-benzil-oxi)-propánt kapunk. *H NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,4 (3H, t), 2,13 (3H, s), 4,0 (2H, q), 4,39 (2H, 6zéles s), 4,51 (211, széles s), 6,8-7,5 (12H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -78,0 (3F, m), -132,9 (1F, m) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1760, 1614, 1592, 1515, 1492, 1427, 1370, 1150-1300 cm'1. GLC Rt=12,22 perc 23. példa 1.1.1- Trifluor-2-me toxi-2-(4-etoxi-fenil)-3- (3- -fenoxi-4-fluor-benzil-oxi)-propán előállítása 0,1 g 50 tömegX-os olajos nátriuro-hidrid diszperziót n-hexánnal olajmentesre mosunk. A nátrium-hidridet 2 ml N,N-dimetil-formamidban szuszpendáljuk, és a szuszpenzióhoz szobahőmérsékleten (körülbelül 22 °C-on), nitrogénatmoszférában 0,2 g 1,1,1— -trif luor-2-(4-etoxi-fenil)-3-(3-f enoxi-4-fluor-benzil-oxi)-propan-2-ol 2 ml vizmentes N,N-dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet 20 percig keverjük, majd az elegyhez egy részletben 0,1 g metil-jodid 3 ml N,N-dimetil-formamiddal készitett oldatát adjuk. 20 perc elteltével a reakcióelegyben gáz-folyadék kromatográfiás elemzéssel kiindulási anyag már nem mutatható ki. Az elegyet óvatosan 30 ml vízzel hígítjuk, majd szilárd nátrium-kloridot adunk hozzá, és az elegyet éterrel összerázzuk. A fázisokat elválasztjuk egymástól, és a vizes fázist dietil-éterrel még háromszor extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, vizmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A halványsárga, olajos maradékot szilikagélen végzett kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 10 térfogatX etil-acetátot tartalmazó n-hexánt használunk. 0,2 g színtelen, olajos 1.1.1- trifluor-2-metoxi-2-(4-etoxi-fenil)-3-(3- -fenoxi-4-fluor-benzil-oxi)-propánt kapunk. JH NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,42 (3H, t), 3,34 (3H, s), 3,94 (2H, AB-q), és 4,03 (2H, q) (átfedő vonalak), 4,52 (2H, s), 6,9-7,4 (12H, m) ppm. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 18
