200259. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fluorozott étereket tartalmazó inszekticid és akaricid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
33 HU 200259 B 34 19F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -74,4 (CF3, s), -132,7 (1F, m) ppm. GLC Rt=11,73 perc 24. példa l,l,l-Trifluor-2-klór-2-(4-etoxi-fenil)-3-(3- -fenoxi-benzil-oxi)-propán előállítása 0,65 g l,l,l-trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-3- -(3-fenoxi-benzil-oxi)-propan-2-olt és 0,612 g imidazolt 30 ml vízmentes acetonitrilben oldunk, és az oldatot körülbelül 0 °C-ra hűtjük. Az oldatba keverés közben 1,21 g tionil-kloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre (körülbelül 22 °C-ra) hagyjuk melegedni, majd további 3 órán át keverjük. Ekkor a reakcióelegyben vékonyréteg-kromatográfiás és gáz-folyadék kromatográfiás elemzéssel kiindulási tercier alkohol mér nem mutatható ki. A reakcióelegyet vízzel elbontjuk, és az elegyhez kevés telitett vizes nátrium-klorid oldatot adunk. A vizes elegyet dietil-éterrel négyszer, majd etil-acetáttal egyszer extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Az olajos maradékot szilikagél-oszlopon végzett kromatografáléssal tisztítjuk, eluálószerként 6 térfogata etil-acetátot tartalmazó hexánt használunk. 0,48 g színtelen, olajos l,l,l-trifluor-2-klór-2-(4-etoxi-fenil)-3-(3-fenoxi-benzil-oxi)-propánt kapunk. JH NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,41 (3H, t), 4,03 (2H, q), 4,06, 4,22 (2H, AB-q), 4,62 (2H, AB-q), 6,8-7,55 (13H, m) ppm. 19 F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -73,7 (CF3) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1617, 1590, 1518, 1492, 1260, 1220, 1185 cm"1. GLC Ri=ll,90 perc 25. példa A 24. példában leírt eljárással állítjuk elő a következő vegyületeket a megfelelő kiindulási anyagokból: (i) l,l,l-Trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-3-(4- -metil-2,3,5,6-tetrafluor-benzii-oxi)-propan-2- -olból l,l,l-trifluor-2-klór-2-(4-etoxi-fenil)-3-(4-metil-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-oxi)-propánt állítunk elő. XH NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,41 (3H, t), 2,28 (3H, t), 4,04 (2H, q), 4,2 (2H, q) (átfedő vonalak), 4,73 (2H, m), kb. 6,9, 7,6 (4H, AB-q) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -73,7 (CFa), kb.-144,7 (4F, m) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1615, 1517, 1492, 1290, 1260, 1185 cm"1. GLC Rt=8,32 perc (ii) l,l,l-Trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-3-(3- -fenoxi-4-fluor—benzil-oxi)-propan-2-olból 1.1.1- trifluor-2-klór-2-(4-etoxi-fenil)-3-(3- -fenoxi-4-fluor-benzil-oxi)-propánt állítunk elő. NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,42 (3H, t), 4,02 (2H, q) és 4,02 (1H, d) (átfedő vonalak), 4,2 (1H, d), 4,57 (1H, AB-q), 6,8-7,6 (12H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -73,66 (CFs), -132,4 (1F, m) ppm. (iii) l,l,l-Trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-3-(6- -fenoxi-2-piridil-metoxi)-propan-2-olból 1,1,1— -trifluor-2-klór-2-(4-etoxi-fenil)-3-(6-fenoxi-2-piridil-metoxi)-propént állítunk elő. 1H NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,42 (3H, t), 4,05 (2H, q) 4,2, 4,35 (2H, AB-q), 4,64 (2H, s), 6,7-7,7 (12H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztava): -73,6 (CF3, s) ppm. GLC Rt=11,92 perc (iv) l,l,l-Trifluor-2-(3-fluor-4-etoxi-fenil)-3-[3-(4-klór-fenoxi)-benzil-oxi]-propan-2-olból l,l,l-trifluor-2-klór-2~(3-fluor-4-etoxi-fenil)-3-[3-(4-klór-fenoxi)-benzil-oxi]-propánt állítunk elő. 1H NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,45 (3H, t), 4,0-4,22 (4M, m), 4,62 (2H, AB-q), 6,9- -7,5 (11H, m) ppm. GLC Rr=12,70 perc (a termék kis része az oszlopon 11,99 perc Rr-értékű olefinre bomlik) (v) 1,1 ,l-Trifluor-2- (3-f luor-4-etoxi-f enil)-3-(3-fenoxi-benzil-oxi)-propan-2-olból 1.1.1- trifluor-2-klór-2-(3-fluor-4-etoxi-fenil)-3-(3-fenoxi-benzil-oxi)-propént állítunk elő. 1H NMR-spektrum vopalai (CDCb): 1,45 (3H, t), 4,02 (1H, d), 4,11 (2H, q), 4,2 (1H, d), 4,62 (2H, AB-q), 6,9-7,45 (12H, m) ppm. l9F NMR-spektrum vonalai (CDCb) (CFCb-ra vonatkoztatva): -73,7 (CF3, s), -134 (1F, m) ppm. GLC Rt=11,69 perc (vi) l,l,l-Trifluor-2-(4-klór-fenil)-3-(3- -fenoxi-4-fluor-benzil-oxi)-propan-2-olból 1.1.1- trifluor-2-klór-2-(4-klór-fenil)-3-(3- -fenoxi-4-fluor-benzil-oxi)-propánt (,A‘ termék) és l,l,l-trifluor-2-(4-klór-fenil)-3-(3- -fenoxi-4-fluor-benzil-oxi)-prop-2-ént (.B ’ termék) állítunk elő. A két terméket nagynyomású folyadékkromatográfiás úton választjuk el egymástól; adszorbensként szilikagélt, eluálószerként 1 térfogat* etil-acetátot tartalmazó n-hexánt használunk. ,A‘ termék: AH NMR-spektrum vonalai (CDCb): kb. 4,0, 4,2 (2H, AB-q), 4,55 (2H, s), 6,9-7,6 (12H, m) ppm. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 00 65 19
