200259. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fluorozott étereket tartalmazó inszekticid és akaricid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
29 HU 200259 B 30 Infravörös spektrum jellemző sávja: 3200-3600 cm*1 (széles OH) GLC Rt=11,86 perc 19. példa A 18. példában leírt eljárással állítjuk elő a következő vegyületet a megfelelő kiindulási anyagokból: l,l,l-Trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-3-bróm-propan-2-olból és 2-metil-3-fenil-benzil-alkoholból l,l,l-trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-3-(2- -metil-3-fenil-benzil-oxi)-propan-2-olt állítunk elő. *11 NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,4 (3H, t), 2,14 (3H, s), 3,7 (1H, s), 3,72 (1H, d), 4,04 (2H, q), 4,15 (1H, d), 4,64 (2H, ABq), 6,87 (2H, d), 7,2-7,5 (10H, m) ppra. 19F NMR-spektrum vonala (CDCb; CFCbra vonatkoztatva): -77,9 (CF3, s) ppm. GLC Rt=12,01 perc 20. példa l,l,l,2-Tetrafluor-2-(4-etoxi-fenil)-3-(3-fenoxi-benzil-oxi)-propán előállítása 0,2 ml dietil-amino-kén-trifluorid 4 ml vízmentes diklór-metánnal készített oldatéhoz -78 °C-on, nitrogén atmoszférában 0,35 g l,l,l-trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-3-(3-fenoxi-benzil)-propan-2-ol 3 ml vízmentes diklór-metánnal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet keverés közben körülbelül 30 perc alatt szobahőmérsékletre (körülbelül 22 °C- ra) hagyjuk melegedni, majd további 3 órán át keverjük. Az elegyet éjszakán át állni hagyjuk, ezután vízbe öntjük, és a vizes elegyhez diklór-metánt és telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldatot adunk. A szerves fázist elválasztjuk, és a vizes fázist diklór-metánnal kétszer extraháljuk. A szerves oldatokat egyesítjük, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Az olajos maradék gáz-folyadék kromatográfiás elemzés és vékonyréteg-kromatográfiás elemzés szerint két fő komponenst tartalmaz. A komponenseket szilikagél-oszlopon végzett kromatografálással választjuk el egymástól, eluálószerként 6 térfogat* etil-acetátot tartalmazó n-hexánl használunk. Az elsőként leoldott komponens (Rr=0,27; szilikagél lemezen 5 térfogat* etil-acetátot tartalmazó n-hexánnal futtatva) a kívánt l,l,l,2-tetrafluor-2-(4-etoxi-fenil)-3-(3-fenoxi-benzil-oxi)-propán (színtelen olaj). AH NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,42 (3H, t), 4,0-4,1 (4H, m), 4,56 (2H, ABq), 6,9- -7,4 (13H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -78,7 (CF3, d),-175,4 (1E, m) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1618, 1590, 1520, 1492, 1260, 1185 cm*1. GLC Ri=10,96 perc A második komponenst (Rf=0,21) nem különítjük el. Ez az anyag tömegspektrum alapján l,l,l-trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-3-(3- -fenoxi-benzil-oxi)-prop-2-én, és valószínűleg a fótermék dehidrohalogénezése útján képződik. 21. példa A 20. példában leírt eljárással állítjuk elő a következő vegyületeket a megfelelő kiindulási anyagokból: (i) l,l,l-Trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-3-(6- -fenoxi-2-piridil-metoxi)-propan-2-olból 1.1.1.2- tetraf luor-2-(4-etoxi-fenil)-3-(6-fenoxi-2-piridil-metoxi)-propánt állítunk elő. *H NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,42 (3H, t), 4,05 (2H, q), kb. 4,16 (2H, d, Jhf=22 Hz), 4,6 (2H, s), 6,7-7,77 (12H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -78,5 (3F, d), -100,3 (1F, m) ppm. GLC Ri=10,98 perc (ii) l,l,l-Trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-3-(3- -fenoxi-4-fluor-benzil-oxi)-propán-2-olból 1.1.1.2- tetrafluor-2-(4-etoxi-fenil)-3-(3-fenoxi-4-fluor-benzil-oxi)-propánt állítunk elő. NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,42 (3H, t), 4,04 (4H, m), 4,52 (2H, ABq), 6,8-7,4 (12H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -78,7 (3F, d), -132,4 (1F, m), -174,5 (1F, m) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1617, 1593, 1515, 1493, 1430, 1290, 1260, 1180 cm*1. GLC Rt=10,88 perc (iii) l,l,l-Trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-3-(4- -metil-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-oxi)-propan-2- -olból l,l,l,2-tetrafluor-2-(4-etoxi-fenil)-3-(4- -metil-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-oxi)-propánt állítunk elő. XH NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,42 (3H, t), 2,27 (3H, t), 4,05 (2H, q) és 4,0 (1H, széles s) (átfedő vonalak), 4,22 (1H, széles s), 4,68 (2H, m), kb. 6,9, 7,4 (4H, ABq) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -78,7 (3F, d), kb. -144,8 (4F, m), kb. -175,2 (1F, m) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1617, 1520, 1492, 1290, 1260, 1180 cm*1. GLC Ri=7,27 perc (iv) l,l,l-Trifluor-2-(4-klór-fenil)-3-(3- -fenoxi-4-fluor-benzil-oxi)-propan-2-olból 1.1.1.2- tetrafluor-2-(4-klór-fenil)-3-(3-fenoxi-4-fluor-benzil-oxi)-propánt állítunk elő. NMR-spektrum vonalai (CDCb): 3,98 (1H, s), 4,07 (1H, AB-q), 4,5 (2H, AB-q), 6,85- -7,4 (12H, m) ppm. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 00 05 17
