200259. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fluorozott étereket tartalmazó inszekticid és akaricid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
27 HU 200259 B 28 zes sósavoldattal megsavanyitjuk, és éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel kétszer mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A kapott 0,82 g olajos maradékból az illékony komponenseket golyós csővel felszerelt készülékben 0,2 Hgmm nyomóson, 150 "°C fürdőhőmérsékleten ledesztillájuk. Az így kapott olajos maradékot szilikagélen végzett kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 5 térfogat* etil-acetátot tartalmazó n-hexánt használunk. 0,2 g színtelen, olajos l,l,l-trifluor-2-[4- -(trifluor-metoxi)-fenil]-3-(3-fenoxi-benzil-oxi)-propan-2-olt kapunk. *H NMR-spektrum vonalai (CDCb): kb. 3,7 (1H, dm), 3,74 (1H, s), kb. 4,08 (1H, d), 4,6 (2H, ABq), 6,9-7,6 (13H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCb, CFCb-ra vonatkoztatva): -58,3 (OCF3), -77,7 (CF3) ppm. GLC Ri=9,92 perc Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 3350 (OH), 1590, 1516, 1492, 1150-1290 cm-1. 16. példa 1,1,1- Trifluor-2- ( 3-fluor-4-e toxi-fenil )-3-(3- -fenoxi-benzil-oxi)-propán-2-ol előállítása 0,4 g 1,1,1-trifluor-2-(3-fluor-4-etoxi-fenil)-propan-2,3-diol [a 8. példa (ii) pontja szerint kapott termék], 0,39 g 3-fenoxi-benzjl-bromid, 5 ml 40 tömegX-os vizes nótrium-hidroxid oldat, 5 ml diklór-metán és 50 mg tetra-n-butil-ammónium-hidrogén-szulfát e]egyét nitrogénatmoszféróban, szobahőmérsékleten 4,5 órán ót keverjük. A reakcióelegyet viz és diklór-metán között megoszlatjuk. A szerves fázist elválasztjuk, és a vizes fázist diklór-metánnal mossuk. A szerves oldatokat egyesítjük, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. Olajos anyagként 0,67 g l,l,l-trifluor-2- -(3-fluor-4-etoxi-fenil)-3-(3-fenoxi-benzil-oxi)-propan-2-olt kapunk. A terméket tisztítás céljából szilikagél oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként 15 térfogat* etil-acetátot tartalmazó n-hexánt használunk. XH NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,44 (3H, t), 3,64 (1H, d), 3,65 (1H, s), 4,0-4,2 (1H, d és 2H, q), 4,57 (2H, ABq), 6,9-7,4 (12H, m) ppm. GLC Rt=11,61 perc 17. példa l,l,l-Trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-3-bróm-propan-2-ol előállítása 2,5 g magnézium, 100 ml vízmentes dietil-éter és 0,1 g jód elegyéhez nitrogén at16 moszférában 20 g 4-bróm-fenetol 25 ml vízmentes dietil-éterrel készített oldatát adjuk 15 perc alatt. A reakcióelegyet a reakció beindulásáig enyhén melegítjük, és ezután a reagens beadagolását olyan ütemben folytatjuk, hogy az elegy enyhe forrásban legyen. A reagens beadagolása után az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten (körülbelül 22 °C-on) keverjük, majd az elegybe 40 perc alatt 19 g l-bróm-3,3,3-trifluor-propan-2-on 20 ml vízmentes dietil-éterrel készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 1 órán át enyhe visszafolyatás közben forraljuk, majd lehűtjük, jégre öntjük, és sósavval megBavanyitjuk. A fázisokat elválasztjuk egymástól, és a vizes fázist dietil-éterrel háromszor extraháljuk. A szerves oldatokat egyesítjük, vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Az olajos maradékot tisztítás céljából szilikagélen kromatografóljuk. 14 g halvónybarna, olajos terméket kapunk. lH NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,44 (3H, t), 3,12 (1H, s), 3,9-4,2 (4H, m), kb. 6,9 (2H, m), 7,5 (2H, m) ppm. GLC Rt=7,39 perc (50-280 °C-on futtatva) 18. példa 1,1,1-Trifl uor-2- (4-etoxi-fenil)-3- (6-fenoxi-2- -piridil-metoxi)-propan-2-ol előállítása 1 g, a 17. példa szerint előállított 1,1,1- -trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-3-bróm-propan-2- -ol, 0,64 g 6-fenoxi-2-piridil-metanol, 10 ml 40 tömegX-os vizes nátrium-hidroxid oldat és katalitikus mennyiségű (körülbelül 0,1 g) tetra-n-butil-ammónium-hidrogén-szulfát elegyét 36 órán át szobahőmérsékleten erélyesen keverjük. A reakcióelegyet vízbe öntjük, és tömény vizes sósavoldattal megsavanyitjuk. A terméket dietil-éterrel kivonjuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. 1,2 g' olajos maradékot kapunk, amiből az illékony komponenseket golyós csővel felszerelt készülékben 0,2 g Hgmm nyomáson, 150 °C fürdőhőmérsékleten kidesztilláljuk. Az olajos maradékot tisztítás céljából szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként 12,5 térfogatX etil-acetátot tartalmazó n-hexánt használunk. 0,7 g színtelen, olajos 1,1,1-trifluor-2- (4-etoxi-f enil)- 3- (6--fenoxi-2-piridil-metoxi)-propan-2-olt kapunk. JH NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,4 (3H, t), 3,82 (1H, kiszélesedett d), 4,02 (2H, q), 4,12 (1H, d), 4,64 (2H, ABq), 4,83 (1H, s), 6,7-7,7 (12H, m) ppm. 19F NMR-spektrum sávja (CDCb; CFCbra vonatkoztatva): -77,8 ppm. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 00 65
