200259. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fluorozott étereket tartalmazó inszekticid és akaricid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
25 HU 200259 B 26 (iv) 4- (Metoxi- metil) -oC ,oC ,oC—trifluor-aceto-fenonból és 3-(4-klór-fenoxi)-benzil-alkoholból l,l,l-trifluor-2-[4-(metoxi-metil)-fenil]-3- -[3-(4-klór-fenoxi)-benzil-oxi]-propan-2-olt állítunk elő. 5 lH NMR-spektrum vonalai (CDCb): 3,4 (3H, s), 3,65 (1H, d), 3,7 (1H, s), 4,12 (1H, d), 4.45 (2H, s), 4,57 (2H, s), 6,9-7,5 (12H, m) ppm. GLC Rt=12,79 perc (az epoxid közbenső 10 termék Rí értéke 2,17 perc) (v) 4-(Metoxi-metil)-oC,cí,oC-trifluor-acetofenonból és 3-fenoxi-benzil-alkoholból 1,1,1— -trifluor-2-[4-( metoxi- me til)—f enil)-3-(3-fenoxi-benzil-oxi)-propan-2-olt állítunk elő. 15 NMR-spektrum vonalai (CDCb): 3,39 (3H, s), 3,66 (1H, d), 3,7 (1H, s), 4,12 (1H, d), 4.45 (2H, s), 4,58 (2H, s), 6,9-7,55 (13H, m) ppm. GLC Rt=11,76 perc 20 (vi) 4- (Trifluor-metoxi-ct ,cC,oC-trif 1 uor-ace-tofenonból és 3-fenoxi-4-fluor-benzil-alkoholból l,l,l-trifluor-2-[4-(trifluor-metoxi)-fenil]-3-(3-'fenoxi-4-fluor-benzil-oxi)-propan-2-olt állítunk elő. 25 XH NMR-spektrum vonalai (CDCb): 3,61 (1H, d), 3,65 (1H, s), 4,03 (1H, d), 4,5 (2H, s), 6,9-7,6 (12H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -58,3 (CF3O, s), 30-77,6 (CF3, s), -131,8 (1F, m) ppm. GLC Rt=9,88 perc (az epoxid közbenső termék Rí értéke 2,34 perc 50-280 °C-on futtatva). (vii) 4-(Trifluor-metoxi)-oC,cC,oC-trifluor- 35 -acetofenonból és 3-(4-klór-fenoxi)-benzil-alkoholból l,l,l-trifluor-2-[4-(trifluor-metoxi)-fenil]-3-[3-(4-klór-fenoxi)-benzil-oxi]-pro^ pan-2-olt állítunk elő. JH NMR-spektrum vonalai (CDCb): 3,65 40 (1H, d), 3,73 (1H, s), 4,1 (1H, d), 4,57 (2H, ABq), 6,9-7,6 (12H, m) ppm. 19F NMR-apektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -58,3 (CF3, s), -77,7 (CF3, s) ppm. 45 GLC Rt=11,06 perc (viii) 4- (Trif luor-metil )-oC ,oC ,oC-trif luor-acetofenonból és 3-fenoxi-benzil-alkoholból 1,1,1-trif luor-2-[4-( trifluor-metil)-fenil]-3- (3- -fenoxi-benzil-oxi)-propan-2-olt állítunk elő. 50 *H NMR-spektrum vonalai (CDCb): 3,68 (1H, d), 3,78 (1H, s), 4,1 (1H, d), 4,58 (2H, ABq), 6,8-7,4 (9H, m), 7,63 (4H, s) ppm. 19F NMK-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -63,3 (CF3, s), -77,5 55 (CF3, s) ppm. GLC Rt=9,88 perc (az epoxid közbenső termék Rt értéke 2,27 perc) (ix) 4-(Trifluor-metil-oC,oC,oC-trifuor-acetofenonból és 3-fenoxi-4-fluor-benzil-alkohol- 60 ból l,l,l-trifluor-2-[4-(trifluor-metil)-fenil]-3-(3-fenoxi-4-fluor-benzil-oxi)-propan-2-olt állítunk elő. *H NMR-spektrum vonalai (CDCb): 3,65 (1H, d), 3,72 (1H, s), 4,08 (1H, d), 4,52 (2H, s), 6,9-7,4 (8H, m), 7,6 (4H, s) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -63,3 (CF3, s), -77,5 (CF3, s), -131,8 (1F, m) ppm. GLC Rt=9,88 perc (x) 4-(Trifluor-metoxi)-oC,cC,cC-trifluor-acetofenonból és 6-f enoxi-2- (hidroxi-metil )-piridinből l,l,l-trifluor-2-[4-(trifluor-metoxi)-fenil]-3-(6-fenoxi-2-piridil-metoxi)-propan-2-olt állítunk elő. NMR-spektrum vonalai (CDCb): 3,89 (1H, d), 4,22 (1H, d), 4,64 (2H, ABq), kb. 5,4 (1H, széles s), 6,7-7,7 (12H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -58,3 (CFs, s) -77,7 (3F, s), ppm. GLC Rt=9,82 perc 14. példa 1,1,1- Trifluor-2-[4-(trifluor-metoxi)-fenil]~ -propan-2,3-diol előállitÁsa 4 g 4-(trifluor-metoxi)-oC,oC,oC-trifluor-acetofenon, 3,4 g trimetil-szulfoxónium-jodid, 0,85 g szemcsés kálium-hidroxid és 20 ml terc-butanol elegyét 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, vízbe öntjük, és a vizes elegyet dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel kétszer mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Az olajos maradékot (4,1 g) golyós csővel felszerelt készülékben 0,2 Hgmm nyomáson, 110-130 °C fürdőhőmérsékleten desztilláljuk. 1,3 g tisztított olajos anyagot kapunk, ami á várt epoxid helyett l,l,l-trifluor-2-[4-(trifluor-metoxi)-fenil]-propán-2,3-diol. NMR-spektrum vonalai (CDCb): 2,5 (1H, széles), 3,9, 4,3 (1H, d), 4,1 (1H, széles), 7,2-7,6 (4H, q) ppm. A mintát deutérium-oxiddal összerázva a 2,5 és 4,1 ppm-hez tartozó vonalak eltűnnek. Infravörös spektrum jellemző sávja (folyadékfilm): 3430 cm*1 (OH) 15. példa 1.1.1- Trifluor-2-[ 4-( trifluor-metoxi)-fenil]-3- -(3-fenoxi-benzil-oxi)-propan-2-ol előállítása 0,6 g, a 14. példa szerint előállított 1.1.1- trifluor-2-[4-(trifluor-metoxi)-fenil]-propán-2,3-diol, 0,54 g 3-fenoxi-benzil-bromid, 7 ml 40 tömeg%-os vizes nátrium-hidroxid oldat és katalitikus mennyiségű (körülbelül 0,06 g) tetra-n-butil-ammónium-hidrogén-szulfát elegyét szobahőmérsékleten (körülbelül 22 °C-on) 36 órán át erélyesen keverjük. Az elegyet vízbe öntjük, tömény vi-15
