200153. lajstromszámú szabadalom • Eljárás zsíralkoholok klórmetilezésére
5 HU 200153 B 6 alapján az átalakulás 92,8%. Ha teljes átalakulás elérése a cél, akkor a fent leírt klórinetilezést megismételjük. A szerves fázist visszatöltjük a készülékbe, és 2,0 g (0,067 mól) paraformaldehiddel és 13,8 cm3 (0,164 mól) 36 tömeg%-os sósavval 30 percig kevertetjük 25 °C-on, majd Hozzáadunk 4,0 cm3 (0,0718 mól) cc. kénsavat és ezzel ismét 30 percig kevertetjük a reakcióelegyet. Átalakulás 100% körül. A szerves fázis a termék: dodecil-klórmetil-éter. Forráspontja 5 Pa-on 122-124 °C, tisztasága 100%-osnak adódott, infravörös (IR) spektruma is igazolja szerkezetét. Jellemző sávok: 1130, 1315, 1468, 2850, 2860, 2920, 2950 cnr1. 3. Példa Klórmetilezés szerves oldószerben sósav alkalmazásával Az 1. példában leirt készülékbe bemérünk 25,2 g (0,10 mól) Alfol 1618 (egyenesláncú 16-18 szénatomos szintetikus zsíralkohol keverék, a komponensek aránya 65-36 tömeg% zsiralkoholt, 4,0 g (0,134 mól) paraformaldehidet, 40 cm3 diklór-metánt és keverés közben 27,6 cm3 (0,332 mól) 36 tömeg%-os sósavat adunk hozzá. A keverést 25 °C hőmérsékleten 1 órán át folytatjuk, majd leállítjuk, a fázisokat szétválasztjuk, a szerves fázist visszaöntjük a készülékbe. A diklór-metános oldathoz 2,0 g (0,067 mól) paraformaldehidet mérünk, és a szuszpenzióhoz keverés közben ismét 27,6 cm3 (0,332 mól) koncentrált sósavat öntünk. Az elegyet 25- -26 °C hőmérsékleten 1 órán át kevertetjük, a reakció lejátszódása után a fázisokat szétválasztjuk. A diklór-meténos oldathoz ismét 2,0 g (0,067 mól) paraformaldehidet adunk és a szuszpenzióhoz keverés közben 27,6 cm3 (0,332 mól) koncentrált sósavat öntünk. Az elegyet 25-26 °C hőmérsékleten 1 órán át kevertetjük. A keverés befejeztével a fázisokat szétválasztjuk, a diklór-metános oldatot visszatöltjük a készülékbe és ismét 2,0 g (0,067 mól) paraformaldehidet adunk hozzá, majd az igy keletkező szuszpenzióhoz keverés közben 27,6 cm3 (3,332 mól) koncentrált sósavat adunk. Az elegyet 25-26 °C hőmérsékleten, 1 órán át kevertetjük. A keverés leállítása után a fázisokat szétválasztjuk. A szerves fázis a keverék 16-18 szénatomos alkil-klórmetil-éter, amely elemanalízise alapján 99,8% tisztaságú, forráspontja 5 Pa nyomáson 192-218 °C (IR spektrum). Fenti kiindulási anyagokat alkalmazva, de a műveletet kloroformban végezve (reakcióhómérséklet: 70 °C) fentiekkel azonos eredményt kaptunk. Fenti kiindulási anyagokat alkalmazva, de a műveletet széntetrakloridban végezve (reakcióhómérséklet: 70 °C) fentiekkel azonos terméket kapunk azonos hozammal és tisztasággal. 4. Példa Klórmetilezés diklór-metánban sósav és kénsav alkalmazásával Egy 100 cm3-es, gyorskeverövel, visszafolyató hűtővel, hőmérővel, adagoló nyílással illetve csepegtetötölcsérrel ellátott gömblombikba bemérünk 10 g (0,05 mól) Alfol 1214 (egyenesláncú 12-14 szénatomszámú szintetikus zsíralkohol keverék; a komponensek aránya: 54-44%) zsiralkoholt, 2 g (0,06 mól) pax’aformaldehidet, és 20 cm3 diklór-metánt. A szobahőfokú szuszpenzióhoz keverés közben 5 perc alatt hozzácsepegtetünk 13,8 cm3 (0,166 mól) 36 tömeg%-os sósavat, és ezzel 30 percig kevertetjük az elegyet. Ezután hozzácsepegtetünk 4 cin3 (0,072 mól) 95 tömeg%-os kénsavat, és ezzel szobahőfokon ismét 30 percig kevertetjük. A reakció befejeztével a fázisokat szétválasztjuk. Klórtartalom meghatározás alapján a konverzió 92,8%. A kapott termék klórtartalma 13,30%. IR spektrum jellemző sávjai: 1130, 1315, 1468, 2850, 2860, 2920, 2950 cnr1. Ha 100%-os konverzió elérése a cél, akkor a diklór-metános fázist a fent leírt módon ismét klórmetilezzük sósavval, paraformaldehiddel kénsav jelenlétében. 5. Példa Klórmetilezés diklór-metánban sósavval 70 literes zománcozott duplikátorba 10 kg DOBANOLT (12-13 szénatomos, elágazó szénláncú szintetikus zsiralkohol keverék, amely a két komponenst 50-50 tömeg%-os arányban tartalmazza), 20 kg diklór-metánt, majd 2 kg paraformaldehidet adagolunk be. A készülék lezárása után a kevertetést megindítjuk, majd lassan beadagolunk 13,8 liter 37 tömeg%-os vizes sósav oldatot. 25-27 °C közötti hőmérsékleten, 1 óra kevertetés után a keverőt leállítjuk. Fél óra elteltével az alsó vizes savas fázist leengedjük. A készülékben maradt szerves fázis klórmetilezését pedig még háromszor megismételjük: 1 kg paraformaldehid és 13,8 liter 37 tömeg%-os sósavval, ülepítéssel, fáziselválasztással. A szerves fázis a keverék alkil-klórmetil-éter, elemanalízise alapján 99,8% tisztaságú, forráspontja 5 Pa nyomáson 123-137 °C, IR spektruma is jellemző. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
