200148. lajstromszámú szabadalom • Eljárás és készítmény talaj kezelésére és a nitrogént a talajban konzerváló készítmény előállítására
7 HU 200148 B 8 trágyában redukált nitrogén alakjában lévő nitrogén tömegére számítva; jelen lehet azonban egészen 95 tömeg%-ig terjedő mennyiségben a trágya redukált nitrogéntartalmára számítva. Általában nem jelent nagyobb előnyt, ha a pirazolszármazék-fémsó 5,0 tömegX-nál nagyobb mennyiségben van jelen, s ezért ennél nagyobb mennyiséget ritkán használunk. így tehát, ha egy trágyakészitmény mind redukált nitrogént, mind más alakban jelenlévő nitrogént tartalmaz - például az ammónium-nitrátos trágyakészitmények esetében - akkor a pirazolszármazék-fémsó mennyiségét az ammónium-koinponensben jelenlévő nitrogén tömegére vonatkoztatjuk. A találmány értelmében alkalmazott pirazolszármazék-kobalt-, réz-, mangán-, nikkel- és cinksók legnagyobbrészt ismert vegyületek. Az a néhány só, amely konkrétan esetleg nem ismeretes, ugyanúgy állítható elő, mint az ismert sók. A fémsók előállíthatok azzal az eljárással, amelyet a Trans. Met. Chem. 4. köt. 137- -141. oldalain közöltek (1979). Ennek értelmében egy halogénsó vizes oldatát bázis jelenlétében - például egy féin-hidroxid jelenlétében - reagáltatjuk. E reakciót úgy is végezhetjük, hogy előbb a két komponenst külön-külön vizes ammónium-hidroxid oldattal (például 28%-os ammónium-hidroxid oldattal) összekeverjük, és utána e két oldatot egymással elegyítjük. A fémsó könnyen kiválik, és a szokásos elkülönítési eljárásokkal - például szűréssel - elkülöníthető. A só kívánt esetben vizes és/vagy alkoholos és/vagy éteres mosással tisztítható, s az így kapott termék kívánt esetben szárítható. 3 H X >~ M H - N Y (IV) \ = N CHa 2 A pirazolszármazék-fémsókat úgy is előállíthatjuk, hogy egy megfelelő, (IV) általános képletű fémkomplexeket - ahol M és X jelentése ugyanaz, mint az (I) általános képletben, és Y jelentése CI2, Br2 (N03>2 vagy SO4 csoport - szobahőmérsékleten tömény ammónium-hidroxiddal kezelünk. E reakció során a komplexet adjuk a tömény ammónium-hidroxidhoz és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 24 órán át keverjük. Ezután a terméket szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. A kiindulási anyagként alkalmazott pirazolszármazék-fémkomplexek - a (IV) általános képletű vegyületek - legnagyobbrészt ismert vegyületek. Az a néhány komplex, amely eddig ismeretlen, a többi komplex előállítására alkalmas eljárással készíthető. E komplexeket 6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 könnyen előállíthatjuk úgy, hogy szobahőmérsékleten - bár magasabb hőmérsékleteken is dolgozhatunk - a megfelelő pirazol valamilyen oldószerrel - például vízzel, alkohollal vagy ezek keverékével - készült oldatát keverés közben hozzáadjuk a megfelelő fémsónak valamilyen oldószerrel, például vízzel, valamilyen alkohollal vagy ezek keverékével készült oldatához. A reakcióelegyben a komponensek olyan arányban vannak jelen, hogy 2 mól pirazol esik 1 mól fémsóra. A kívánt komplex szilárd csapadék alakjában kiválik, vagy áz oldószer egy részének vagy teljes mennyiségének az eltávolítása után szilárd alakban kapható. A komplexet általában szűréssel különítjük el, és szárítjuk. A cinksókat úgy is előállíthatjuk, hogy egy megfelelő, (V) általános képletű cink- bisz (szu bsztituált pirazol- l-karboditioát)-ot- ahol X jelentése ugyanaz, mint az (I) általános képletben - 100 °C és 250 °C közötti hőmérsékleten hevítünk. A reakció végpontját a szén-diszulfid képződésének megszűnése jelzi. 4 (V) 2 Az e reakció során kiindulási anyagként alkalmazott cink-bisz(szubsztituált pirazol-1- -karboditioát) vegyületeket úgy állíthatjuk elő, ahogyan azt Trofimenko leírja [Journal of Org. Chem. 33, 890 (1968)]. Ezen eljárás szerint egy megfelelő alkálifém-(pirazol-1- -karboditioát) vizes oldatát cinkionokat tartalmazó oldattal elegyítjük. A találmány szerinti eljárást az alábbi kiviteli példákban részletesen ismertetjük. Zn-S-C-N CHa 1. példa 3-Metil-pirazol-réz8Ó előállítása NH4OH Cu-[3-metil-pirazol]2Cl2 ------------^ Cu-[3-metil-pirazolh (egyensúly nem lép fel) 2 g bisz(3-metil-pirazol)-réz-komplexet 25 ral tömény ammónium-hidroxiddal elegyítünk (az elegy színe mélykék), éB 24 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Zöld Bzínű szilárd csapadékot kapunk, amelyet finom zsugorított üvegBzűrón szűrünk. A szilárd csapadékot kétszer, egyenként 100 ml vízzel átkeverjük, és ismét megszűrjük. A csapadékot megszárítva 1,2 g (80%) hozammal kapjuk a
