199808. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirazolinszármazékok előállítására és a hatóanyagként pirazolinszármazékokat tartalmazó inszekticid készítmények

1

HU 199808 B

2

benzofuránt 109 ml toluolban oldunk és keverés közben, cseppenként 8,0 ml 20 tömeg%-os toluolos foszfénoldatot adunk hozzá, majd a keveréket 2 óráig visszafolyatás közben forraljuk. A keveréket lehűtjük és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot 15 ml dietil-éterben oldjuk, és hozzáadjuk - keverés közben - 1,4 g (3,6 millimól) 3-[4-(difluor-metoxi)-fenil]-4-fenil-pirazolin és 3 csepp trietil-amin 100 ml dietil-éterrel készült oldatához. Ezután a keveréket 1 óráig visszafolyatás közben forraljuk, majd lehűtjük szobahőmérsékletre és mintegy 18 óráig keverjük. Az oldószert csökkentett nyomáson lepárolva szilárd maradékot kapunk. Etanolból átkristályosítva 0,99 g N-(2,3-dihidro-2,2,3,3- tetrafluorbenzofurán-5-il)-3-[4-(difluor-metoxi)-fenil]-4-fenilpirazolin-l-karboxamidot kapunk (olvadáspont 155— 159 ’C).

Elemzés:

C H Számított 58,58 3,29 Talált 57,81 3,75 NMR: 8,16 ppm

49. példa

3,4-bisz-(4-Klór-fenil )-N-(2,2-difluor-l ,3 - -benzodioxol-5-il)- pirazolin-1 -karboxamid

1,18 g (6,8 millimól) 5-amino-2,2-difluor-l,3-benzodioxol (irodalomból ismert eljárással előállítva) feloldunk 80 ml tetrahidrofuránban, és cseppenként hozzáadjuk 24 ml 20 tömeg%-os toluolos hideg (5-10 °C) foszgénoldathoz. Ezután 2 “C-on 1 óráig, majd visszafolyatás közben 2 óráig keverjük. Az oldószert csökkentett nyomáson lepárolva 1,4 g folyékony maradékot kapunk. E maradék 0,68 g-ját keverés közben hozzáadjuk tiszta lombikban levő 0,93 g (3,2 millimól)

3,4-bisz(4-klór-fenil)-pirazolin és 3 csepp trietil-amin 20 ml dietil-éterrel keresztül készült oldatához. Ezután szobahőmérsékleten mintegy 18 óráig keverjük. A reakcióelegyben levő kis mennyiségű szilárd anyagot szűréssel eltávolítjuk. A szűrletet csökkentett nyomáson lepárolva maradékot kapunk, melyet szilikagéloszlopon kromatografálva tisztítunk, eluensként nheptán-etil-acetil (1:1) elegyet használva. 1,3 g 3,4- bisz(4-klór-fenil)-N-(2,2-difluor-1,3- benzodioxol-5- il)-pirazolin-l-karboxamidot kapunk (olvadáspont 150-155 ”C).

Elemzés:

C H

Számított 56,34 3,08 Talált 57,16 2,89 NMR: 8,10 ppm

Az 50. példa vegyületét hasonlóan állítjuk elő.

50. példa

N-(2,2-Difluor-l,3-benzodioxol-5-il)-3-[4-(difluor-metoxi)- fenil]-4-fenil-pirazolin-l-karboxamid, olvadáspont 135-138. 8,10 ppm

51. példa

3-(4-Fluor-fenil)-N-(4-fenoxi-fenil)-4-fenil-pirazolin- 1-karboxamid, olvadáspont 187-191. 8,10 ppm

.52. példa

3-[4-(Difluormetoxi)-fenil]-N-(4-fenoxi-fenil)-4--fenil- pirazolin-1-karboxamid, olvadáspont 139-144.

8.10 ppm

53. példa

3-(4-Klór-fenil)-N-[4-(4-klór-fenoxi)-fenil]^f-fenil-pirazolin-1- karboxamid, olvadáspont 170-174.

8.10 ppm

54. példa

3-(4-Klór-fenil)-N-[4-(4-nitro-fenoxi)-fenil]-4- -fenil-pirazolin-1- karboxamid, olvadáspont 187-189.

8,30 ppm

55. példa

3-(4-Klőr-fenil)-N-[4-(4-metoxi-fenoxi)-fenil]-4- -fenil-pirazolin- 1-karboxamid, olvadáspont 159-160. 807 ppm

56. példa

3-(4-Klór-fenil)-N- {4-[4-(difluor-metoxi)-fenoxi)-fenil]-4-fenil-pirazolin-l-karboxamid, olvadáspont 181-184. 8,07 ppm

57. példa

N-[4-(4-Klór-fenoxi)-fenil]-3-[4-(trifluor-metoxi)-fenil]-4- fenil-pirazolin-1-karboxamid, olvadáspont 132-134. 8,16 ppm

58. példa

N-[4-(4-Klór-fenoxi)-fenil]-4-fenil-3-[4-(2- -propinil-oxi)-fenil]-pirazolin-1 -karboxamid, olvadáspont 160-164. 8,13 ppm

59. példa

3- ( 1,3-Benzodioxol-5-il)-N-(4-fenoxi-fenil)-4- -fenil-pirazolin-1-karboxamid, olvadáspont 220-223.

8,06 ppm

60. példa

4- (4-Klór-fenil)-N-(4-fenoxi-fenil)-3-fenil-pirazolin-l-karboxamid, olvadáspont 153-155. 8,16 ppm

61. példa

3.4- bisz(4-Fluor-fenil)-N-(4-fenoxi-fenil>pirazolin-1- karboxamid, olvadáspont 194-198. 8,16 ppm

62. példa

N-[4-(2-Klór-fenoxi)-fenil]-3,4-bisz(4-klór-fenil)-pirazolin- 1-karboxamid, olvadáspont 182-186. 8,10 ppm

63. példa

3.4- bisz(4-Klór-fenil)-N-[4-(4-metoxi-fenoxi)-fenil]-pirazolin-l- karboxamid. 8,20 ppm

64. példa

3-(4-Klór-fenil)-4-(4-fluor-fenil)-N-(4-fenoxi-fenil)-pirazolin- 1-karboxamid, olvadáspont 178-179.

8.10 ppm

65. példa

N-[4-(4-Klór-fenoxi)-fenil]-3-(4-klór-fenil)-4-(4- -fluor-fenil)-pirazolin-l-karboxamid; olvadáspont 143-145. 8,03 ppm

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

6