199808. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirazolinszármazékok előállítására és a hatóanyagként pirazolinszármazékokat tartalmazó inszekticid készítmények
1 HU 199808 B 2 A találmány új pirazolinszármazékok előállítására és a pirazolinszármazékokat tartalmazó inszekticid készítményekre vonatkozik. A pirazolinok 5-tagú heterociklusos gyűrűs vegyületek. Szerkezetűket az (1) képlet mutatja, ahol a gyűrűt alkotó atomok számozási rendszerét is feltüntettük. Az inszekticidekkel foglalkozó irodalomból ismeretes, hogy egyes 1-karbamoil-pirazolin-származékok rovarölő tulajdonságúak. Például a 4,174, 393 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan 1-karbamoil-pirazolin-származékok inszekticid hatását ismerteti, amelyek a pirazolingyűrű 3- és 4- helyzetében fenil-szubsztituenst is tartalmaznak. Találmányunk szerint (I) általános képletű, inszekticid hatással rendelkező pirazolinszármazékokat állítunk elő, amelyekben Ra jelentése l,3-benzodioxol-5-il-csoport vagy (a) általános képletű csoport, ahol R’a hidrogén-, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-, 1—4 szénatomos halogén-alkoxi-, 3-6 szénatomos alkinil-oxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, Rb jelentése 1,3-benzodioxol-5-il-csoport vagy (c) általános képletű 4-vagy 5-helyzetű szubsztituens - amelyben R’b hidrogén-, halogénatomot, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, difluor-metoxi- vagy 1-4 szénatomos halogén- alkil-csoportot jelent, Re jelentése (b) vagy (d) általános képletű csoport, ezekben V oxigén- vagy kénatomot jelent Rd hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot. Re hidrogén-, halogénatomot, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1—4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, ciano-, nitrocsoportot, -NRfRg általános képletű csoportot - ahol Rf és Rg jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport -, vagy -SOn'RH általános képletű csoportot jelent, ahol Rh jelentése \-A szénatomos alkilcsoport és n’ értéke 2; vagy Rca hidrogén-, hálogénetomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent; Rcb hidrogén- vagy halogénatomot jelent, Rcc jelentése hidrogén-, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoport, n és m értéke 0 vagy 1, azzal a feltétellel, hogy összegük 1 vagy 2, és azzal a megkötéssel, hogy ha n értéke 1 és m értéke 0, akkor Rca jelenléte hidrogénatomtól eltérő, Rn hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot és W oxigén- vagy kénatomot jelent. „Halogénatom” alatt fluor-, klór- vagy brómatomot értünk. Az alkil-, alkoxi-, alkinil-oxi-csoportok és hasonló csoportok egyenes vagy elágazó szénhidrogénláncok lehetnek; a más csoporthoz kapcsolódó „halogénatom” azt jelenti, hogy az illető csoport egy vagy több hidrogénatomját halogénatom szubsztituálja. A fenti pirazolinszármazékok közül a legtöbb alkalmazásnál azok a vegyületek a legelőnyösebbek, amelyekben W jelentése oxigénatom, különösen, ha R’a 4-helyzetű szubsztituens, előnyösen halogénatom, például klór- vagy jódatom, vagy 1-4 szénatomos alkoxiesoport, például difluor-metoxi-csoport. Azok a pirazolinszármazékok, amelyekben Rb 4-helyzetű szubsztituens, általában aktívabbak a megfelelő 5- szubsztituált pirazolinoknál, és azok a vegyületek, amelyekben Rb jelentése R’b szubsztituenst hordozó fenilcsokport, különösen jelentősek. Ebben a vonatkozásban előnyös, hogy R’b 4-helyzetű szubsztituens legyen, különösen halogén-, például klór- vagy fluoratom. Ami az Re szubsztituenst illeti, a legjelentősebb inszekticid készítmények olyan vegyületeket tartalmaznak, amelyekben 2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofurán-5-il-, 2,3-dihidro- 2,2,3,3-tetrafluor-benzofurán-5- il-, 2,3-dihidro-2,2,3,3- tetrafluor-benzofurán-6-il-, 2,2-difluor-l,3-benzodioxol-5-il, vagy 2,2-dimetil-l,3- benzodioxol-5-il-, vagy 4-fenoxi-fenil- csoport van. Az utóbbi esetben előnyös, hogy Rd jelentése hidrogénatom és hogy Re 4-helyzetű szubsztituens legyen, különösen 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport. A találmány szerinti, jelentős inszekticid hatással rendelkező pirazolinszármazékok közé tartozik például a 3-[4-(difluor-metoxi)-fenil]-N-[2,3-dihidro-2,2- -dimetil- benzofurán-5-il]-4-fenil-pirazolin-1- -karboxamid; 3.4- bisz(4-fluor-fenil)-N-(2,3-dihidro-2,2,3,3- -tetrafluor- benzofurán-5-il)-pirazolin-1 -karboxamid; 3.4- bisz(4-fluor-fenil)-N-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofurán-5- il)-pirazolin-1 -karboxamid; N-(2,3-dihidro-2,2,3,3-tetrafluor-benzofurán-5-il)-3-[4-(difluor- metoxi)-fenil]-4-fenil-pirazolin-l-karboxamid; N-(2,2-difluor-1,3-benzodioxol-5-il)-3-[4- -(difluor-metoxi)- fenil]-N-metil-4-fenil-pirazolin-1-karboxamid; 3.4- bisz(4-klór-fenil)-N-(2,2-dimetil-1,3- -benzodioxol-5-il)- pirazolin- 1-karboxamid; N-(2,2-difluor-l,3-benzodioxol-5-il)-3,4-bisz(4- -fluor-fenil)- pirazolin-1 -karboxamid; 3-(4-klór-fenil)-N-(2,2-difluor-1,3-benzodioxol-5- -il)-4-(4-fluor- fenil)-pirazolin-l-karboxamid; 3-[4-(difluor-etoxi)-fenil]-N-[2,3-dihidro-2,2,3,3- -tetrafluor- benzofürán-5-il)-N-metil-4-fenil-pirazolin- 1-karboxamid; 3-(4-klór-fenil)-N-{4-[4-(difluor-metoxi)-fenoxi]-fenil}-4-fenil- pirazolin-l-karboxamid; N- {4-[4-(difluor-metoxi)-fenoxi]-fenil} -3-[4- -(difluor-metoxi)- fenil]-4-(4-fluor-fenil)-pirazolin-1-karboxamid; 3-[4-(difluor-metoxi)-fenil]-4-(4-fluor-fenil)-N-(2,3-dihidro- 2,2,3,3-tetrahidro-benzofurán-5-il)-pirazolin-1 -karboxamid; 3- [4-(difluor-metoxi)-fenil]-4-(4-fluor-fenil)-N-(2,3-dihidro- 2,2,3,3-tetrafluor-benzofurán-6-il)-pirazolin-1 -karboxamid; 4- (4-klór-fenil)-N-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofurán-5-il)-3- fenil-pirazolin-1-karboxamid; 3-(4-klór-fenil)-4-(4-fluor-fenil)-N-(2,3-dihidro-2,2-dimetil- benzofurán-5-il)-pirazolin-1 -karboxamid; 3-[4-(difluor-metoxi)-fenil]-4-(fluor-fenil)-N-(2,3- -dihidro-2,2- dimetil-benzofurán-5-il)-pirazolin-l-karboxamid, és 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
