199800. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált piridil-alkil-keton-származékok előállítására
HU 199800 B 2 A találmány tárgya eljárás szubsztituált piridil-alkil-keton- származékok előállítására. A piridil-alkil-keton-származékokat és ezek köztitermékként történő felhasználását piridil-etanol-aminszármazékok előállítására az elsőbbség után közrebocsátott 3 615 293. számú német szövetségi köztársasági közrebocsátási irat ismerteti. Az ott leírt eljárás szerint a piridil-alkil-keton-származékokat nikotinsav-alkil-észter és ecetsav-alkil-észter Claisenkondenzációjával állítják elő, majd a kapott piridoil-ecetsav- észtert elszappanosítják és dekarboxilezik. A piridil-etanol-amin-származékok állati takarmánykiegészítők. A találmány tárgya eljárás (I) általános képletű piridil-alkil- keton-származékok előállítására, a képletben R és R1 jelentése hidrogénatom, R2 jelentése halogénatom, R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, oly módon, hogy egy (II) általános képletű vegyületet, a képletben R2 és R3 jelentése a fenti, Hal jelentése halogénatom, egy (III) általános képletű aminnal reagáltatunk, a képletben R és R1 jelentése a fenti. (II) általános képletű vegyületek előállíthatok, a képletben R2 jelentése halogénatom, R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, Hal jelentése halogénatom, oly módon, hogy egy (IV) általános képletű vegyületet, a képletben R2 és R3 jelentése a fenti, halogénezzük. (IV) általános képletű vegyületek előállíthatok, a képletben R2 jelentése halogénatom, R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, oly módon, hogy egy (V) általános képletű vegyületet, a képletben R2 jelentése a fenti, Hal jelentése halogénatom, egy (VI) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, R5 jelentése hidrogénatom, vagy 1-2 szénatomos alkilcsoport, R6 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport, majd a kapott vegyületet elszappanosítjuk és dekarboxilezzük. Az (V) általános képletű vegyületek előállíthatok, a képletben R2 és Hal jelentése halogénatom, oly módon, hogy egy (VII) általános képletű vegyületet, a képletben R2 jelentése halogénatom, halogénezőszerrel reagáltatunk. Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R jelentése hidrogénatom, R1 jelentése hidrogénatom, R2 jelentése klóratom vagy brómatom, R3 jelentése metilcsoport vagy etilcsoport. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R jelentése hidrogénatom, R1 jelentése hidrogénatom, R2 jelentése klóratom, R3 jelentése metilcsoport vagy etilcsoport. Az (I) általános képletű vegyületek, az (la) és (Ib) általános képletű tautomer formákban fordulhatnak elő. Konkrétan a következő (I) általános képletű vegyieteket nevezzük meg: 2-amino-3-klór-5-acetil-piridin, 2-amino-3-klór-5-propionil-piridin, 2-amino-3-bróm-5-acetil-piridin, 2-amino-3-bróm-5-propionil-piridin, Ha az (I) általános képletű piridil-alkil-keton-származékok előállítása során kiindulási anyagként például 2,3-dibróm-5- propionil-piridint és ammóniát alkalmazunk, a reakció lefutása az A reakcióvázlattal szemléltethető. A (III) általános képletű amin-származékok ismertek. Előnyösen alkalmazhatók azok a (ül) általános képletű amin-származékok, amelyek képletében R és R1 jelentése azonos az (I) általános képlet értelmezése során megadott előnyös jelentésekkel. A (II) általános képletű vegyületek újak. Előnyösen alklamazhatók azok a (II) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R2 és R3 jelentése azonos az (I) általános képlet ismertetése során megadott előnyös jelentésekkel, Hal jelentése klkóratom vagy brómatom. Példaként megemlíthető: 2.3- diklór-5-acetil-piridin, 2.3- diklór-propionil-piridin, 2-klór-3-bróm-5-acetil-piridin, 2-klór-3-bróm-5-propionil-piridin, 2.3- dibróm-5-propionil-piridin, 2.3- dibróm-5-acetil-piridin. Az eljárás megvalósítása során a (II) általános képletű vegyületet két-ötszörös, előnyösen két-háromszoros moláris feleslegű (III) képletű aminnal reagáltatok adott esetben hígítószer jelenlétében. Hígítószerként bármely inert szerves oldószer felhasználható. Előnyösen alkalmazhatók az adott esetben halogénezett alifás vagy aromás szénhidrogének, így pentán, hexán, heptán, ciklohexán, benzol, toluol, diklór-metán, kloroform, diklór-etán, klórbenzol, valamint az éterek, így dietil-éter, tetrahidrofurán, vagy dioxán, valamint amidok, így dimetil-formamid és víz. A reakciót 20-250 ‘C közötti hőmérsékleten és légköri nyomáson, vagy annál magasabb nyomáson valósítjuk meg. Ha a (II) általános képlejtű vegyületek előállítása során kiindulási anyagként például 2-hidroxi-3-bróm- 5-propionil- piridint alkalmazunk, a reakció lefutása a B reakcióvázlattal szemléltethető. A (IV) általános képletű vegyületek újak. Előnyösen alkalmazhatók azok a (IV) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R2 és R3 előnyös jelentése azonos az (I) általános képlet értelmezése során megadott előnyös jelentésekkel. Példaként a következő (IV) általános képletű vegyületeket említjük meg: 2-hidroxi-3-klór-5-acetil-piridin, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
