199751. lajstromszámú szabadalom • Eljárás krómtartalmú anyalúg hasznosítására
HU 199751 A tához csurgatunk állandó keverés közben. A kivált króm (III)-oxid-hidrát gél nem szűrhető, csak dekantálással különíthetjük el. 400 ml vízben szuszpendáljuk, dekantáljuk és ezt a mosást még két alkalommal megismételjük. A dekantált nedves anyagot 72 órán át szobahőmérsékleten szárítjuk. A kapott, még mindig nagy nedvességtartalmú króm (111)-oxid-hidrátot 45 ml tömény kénsavban oldjuk. 345 g króm(III)-szulfát-oldatot kapunk, amelynek a króm(III)-oxidban kifejezett krómtartalma 10%, szervesanyag-tartalma 7%. A kátrányos szennyező anyagokat derítő anyag hozzákeverésével és szűréssel nem sikerült eltávolítanunk. Amikor a gélt a kénsavban történő oldás előtt szerves oldószerrel mostuk, a kátránytartalom nem csökkent, viszont jelentős mennyiségű oldószert kötött meg a gél. A kátrányos anyagok mellett a króm(Ill)-szulfát-oldat szervetlen szennyező anyagokat is tartalmaz. A kapott króm (Ill)-szulfát nagy kátrányos anyagtartalma gátolja a hasznosítását. Emellett nagyobb léptékben történő kivitelezésnél a kiváló króm(III)-oxid-hidrát gél teljesen kezelhetetlen. Ezért megkíséreltük a lúggal történő kicsapását melegen (60—70°C-on) kivitelezni. Ekkor tömörebb, szűrhető csapadékot kaptunk, amely azonban mind kénsavban, mind ecetsavban oldhatatlan volt. 2. példa 300 g az A. példa szerint elkülönített anyalúgot 22 g nátrium-hidrogén-szulfittal kezelünk az 1. példában megadott módon, majd a vizes oldatot 2 X 50 ml xilollal extraháljuk. Az extrahált vizes oldathoz 45 ml tömény kénsavat és 500 ml xilolt adunk, az elegyet vízleválasztó feltéttel felszerelt, keverővei ellátott gömblombikba töltjük és desztilláljuk. A párlatból az ecetsavas vizes fázist elválasztjuk a xilolos fázistól, és az utóbbit folyamatosan visszavezetjük a vízleválasztó feltétből a gömblombikba, összesen 200 g vizes fázist desztillálunk le, amely 25—26 tömeg% ecetsavat tartalmaz. A desztillációs maradékot visszahütjük 80—90°C-ra, hozzáadunk 200 ml vizet, a vizes fázist elválasztjuk, desztiltálassal a xilol nyomait kihajtjuk. 340 g vizes króm(III)-szulfát-oldatot kapunk, amelynek króm(III)-oxidban kifejezett krómtartalma 10 tömeg%, szervesanyag-tartalma 0,1 tömeg%. 3 3. példa 300 g az A. példa szerint elkülönített anyalúgot 22 g nátrium-hidrogén-szulfittal kezeljük az 1. példában leírtak szerint, majd a vizes oldatot 2 X 50 ml toluollal extraháljuk. Az extrahált vizes oldathoz 500 ml toluolt adunk, és az 1. példában ismertetett készülékben desztilláljuk a vizes ecetsavbóí és toluolból álló elegyet. A vizes fázistól elváló toluolt a vízleválasztó feltétből folyamatosan visszavezetjük a gömblombikba. Az azeotropos desztillálást addig folytatjuk, amíg 4 5 kidesztilláló elegy ecetsav-koncentrációja 10 tömeg% alá nem csökken, összesen 150 ml vizes fázist desztillálunk ki,'amelynek az ecetsav-tartalma 21 g. A desztillálás közben kidesztilláló vizet is folyamatosan pótoljuk. A desztillálás befejezése után a vizes fázist elválasztjuk a toluolos fázistól, és a vizes oldatból desztillálással kihajtjuk a toluolnyomökat. 280 g króm(III)-acetát-oldatot kapunk, amely króm(III)-oxidban kifejezve 12 tömegé króm (III)-acetátot és 0,1 tömeg% szerves anyagot tartalmaz. Az oldat kötött ecetsav-tartalma 80 g. 4. példa 3000 kg mennyiségű, az A. példa szerint elkülönített anyalúghoz 225 kg nátriurmhidrogén-szulfitot adunk, és 35—40°C-on keverjük 2 órán át. Az oldatot 500 liter toluollal extraháljuk 40—60°C-on. Az extrakció befejezése után 500 liter toluolt adunk a vizes oldathoz, és 85—95°C-on azeotropos desztillálást végzünk. A desztillálást akkor fejezzük be, amikor 500 liter- vizes ecetsavas fázist kidesztilláltunk. (A vizes fázis ecetsav-tartalma 20 tömeg%). A krómtartalmú anyalúgot 60°C-ra lehűtjük, a vizes króm (III)-acetát-oldatot elválasztjuk a toluolos fázistól. A vizes fázisban visszamaradó toluolt desztillálással eltávolítjuk (40 liter toluolt desztillálunk ki), és a vizes oldatot lehűtjük. 2500 kg króm(III)-acetát-oldatot kapunk, amelynek krómtartalma, króm(III)-oxidban kifejezve, 12 tömeg%, szervesanyag-tartalma 0,1 tömeg%. A króm(III)-acetát-oldat 950 kg ecetsavat tartalmaz. 5. példa 3000 kg mennyiségű, az A. példa szerint elkülönített anyalúghoz 220 kg nátrium-hidrogén-szulfitot adunk, és 40°C-on keverjük 2,5—3 órán át, majd 1000 liter xilolt adunk hozzá, és vízleválasztó feltéttel felszerelt keverős autoklávban azeotropos desztillálást végzünk. A vizes ecetsavas fázist folyamatosan elválasztjuk a xilolos fázistól, és ez utóbbit a vízleválasztó feltétből folyamatosan visszavezetjük az autoklávba. Az azeotropos desztillálást addig végezzük, amíg a ledesztilláló vizes fázisban az ecetsav koncentrációja 10 tömeg% alá nem csökken. Összesen 500 liter vizes fázist desztillálunk le, amely körülbelül 160 kg ecetsavat tartalmaz. Az azeotropos desztillálás folyamán a távozó vizet folyamatosan pótoljuk. A desztillálá's befejezése után a krómtartalmú vizes fázist elválasztjuk a xilolos fázistól, és a visszamaradó xilolt desztillálással kihajtjuk. 3000 kg króm (III)-acetát-oldatot kapunk, amelynek a krómtartalma, króm(III)-oxidban kifejezve, 11 tömeg%, szervesanyag-tartalma 0,2 tömeg%. A króm(III)-acetát-oldat 850 kg ecetsavat tartalmaz kötött és szabad formában. 6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
