199679. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új komplexvegyületek és ezeket tartalmazó antineoplasztikus hatású gyógyszerkészítmények előállítására
HU 199679 B 4. példa Dietoxi-bisz(l-fenil-1,3-hexándionato)-titán(IV) 3,69 g (0,0194 mól) l-fenil-l,3-hexándionból és 2,21 g (0,0097 mól) titán-tetraoxidból a 2. példában leírt eljárással analóg módon, kvantitatív kitermeléssel 5 g (0,0097 mól) cím szerinti vegyületet kapunk sárga olaj formájában. Analízis: számított: C: 65,12; H: 7,02; Ti: 9,27%; mért: C: 65,38; H: 7,30; Ti: 9,30%. 5. példa Dietoxi-bisz(l-fenil-1,3-pentándionato)-titán(IV) 3,42 g (0,00194 mól) l-fenil-l,3-pentándionból és 2,21 g (0,0097 mól) titán-tetraetoxidból a 2. példában leirt eljárással analóg módon, kvantitatív kitermeléssel 4,73 g (0,0097 mól) cím szerinti vegyületet kapunk sárga olaj formájában. An 31 í zis * számított: C: 63,94; H: 6,60; Ti: 9,80%; mért: C: 63,92; H: 6,61 ; Ti: 9,67%. 6. példa Di-(n-propoxi)-bisz(l-fenil-l ,3-butándionato)-titán(IV) 7,1 g (0,025 mól) titán-tetra-n-propoxid benzolos oldatához száraz nitrogénatmoszférában 8,11 g (0,05 mól) benzolban oldott benzoil-acetont adunk. 3 órán keresztül reflux mellett forraljuk, majd a benzolt ledesztilláljuk, a maradékot dietil-éterrel felvesszük, n-hexánt hozzáadva a cím szerinti vegyületet kacsapjuk, és nagyvákuumban szárítjuk. Kitermelés: 11,5 g (az elméleti érték 94%-a); Olvadáspont: 133°C. Analízis: számított: C: 63,9; H: 6,6; Ti: 9,8%; mért: C: 63,5; H: 6,5; Ti: 10,3%. 7. példa Bisz(nátrium-2-szulfonato-etanolato)-bisz ( 1 -fenil-1,3-butándionato)-titán( IV) 2,96 g (0,022 mól) 2-hidroxi-etánszulfonsav-nátriumsót száraz nitrogénatmoszférában 4,41 g (0,01 mól) dikloro-bisz( 1 -fenil-l,3-butándionato)-titán(IV)-nal 250 ml benzolban 3 napon át reflux mellett forraljuk és keverjük. A hidrogén-klorid-fejlődés befejeződése után a sárga oldatból petroléterrel (forráspont 60—70°C) sárga terméket csapunk ki és nagyvákuumban szárítjuk. Kitermelés: 6,4 g (az elméleti érték 96%-a); olvadáspont: 184°C. Analízis: számított: C: 43,4; H: 3,9%; mért: C: 43,4; H: 4,0%. 8. példa Di(2-propanolato)-bisz( 1 -fenil-1,3-butándionato)-titán(lV) Száraz nitrogénatmoszférában benzolban oldott 3,55 g (0,0125 mól) titán-tetraizoprop-7 oxidhoz 4,05 g (0,025 mól) benzoil-aceton benzolos oldatát öntjük. A reakcióelegyet 2—3 órán át reflux mellett forraljuk és a benzol részleges ledesztillálása után forró n-hexánnal elegyítjük. Lehűléskor keverjük, utána a kivált sárga terméket leszivatjuk és nagyvákuumban szárítjuk (az irodalmat lásd az 1. példánál). Kitermelés: 5,6 g (az elméleti érték'93%-a); olvadáspont: 89°C. Analízis: számított: C: 63,9; H: 6,6; Ti: 9,8%; mért: C: 63,9; H: 6,6; Ti: 9,6%. 9. példa Kloro-(2-hidroxi-etanolato)-bisz(l-fenil-l,3-butándionato)-titán(IV) 4.41 g (0,01 mól) dikloro-bisz( 1 -fenil-1,3- -butándionato)-titán (IV) 80 ml benzollal készített oldatához száraz nitrogénatmoszférában melegítés közben 40 ml benzolban oldott 0,62 g (0,01 mól) etilén-glikolt csepegtetünk. A hidrogén-fejlődés befejeződése után (kb. 3 óra) az elegyet szárazra pároljuk és a maradékot metilén-kloriddal felvesszük. Utána n-hexánt hozzáadva sárga termék válik ki, amit nagyvákuumban szárítunk. Kitermelés: 4,25 g (az elméleti érték 91%-a); olvadáspont: 73°C. An 31 í z is * számított: C: 56,6; H: 5,0; Ti: 10,2%; mért: C: 57,1 ; H: 5,3; Ti: 10,8%. 10. példa Kloro-(2-hidroxi-propanolato)-bisz( 1 -feni 1-1,3-butándionato)-titán (IV) 4.41 g (0,01 mól) dikloro-bisz(1-fenil-1,3- -butándionato)-titán (IV) 80 ml benzollal készített oldatához száraz nitrogénatmoszférában melegítés közben 0,76 g (0,01 mól) 1,2- -propándiol 40 ml benzollal készített oldatát csepegtetjük. A hidrogén-klorid-fejlődés befejeződése után az elegyhez n-hexánt adva kicsapjuk a sárga terméket. Metilén-kloridból n-hexánnal való egyszeri átcsapás után a sárga port nagyvákuumban szárítjuk. Kitermelés: 4,6 g (az elméleti érték 96%-a); olvadáspont: 78°C. Analízis: számított: C: 57,5; H: 5,2; Ti: 10,0%; mért: C: 57,5; H: 5,6; Ti: 10,6%. 11. példa Terc-butanólato-kloro-bisz( 1 -fenil-1,3-butándionato) -titán ( IV ) Száraz nitrogénatmoszférában 70 ml metilén-kloridban szuszpendált 4,41 g (0,01 mól) dikloro-bisz ( 1 -feni 1-1,3-butándionato) -titán(IV)-hoz 0,74 g (0,01 mól) ter-butanol 20 ml metilén-kloriddal készített oldatát csepegtetjük. Addig forraljuk reflux mellett, amíg már nem távozik el hidrogén-klorid. Petroléterrel (forráspont 60—70°C) óvatosan elegyítjük, míg barna olaj válik ki. Az olaj leülepítése után a felette levő sárga folyadékot dekan-8 5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
