199679. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új komplexvegyületek és ezeket tartalmazó antineoplasztikus hatású gyógyszerkészítmények előállítására
HU 199679 B táljuk és addig pároljuk, amíg sárga termék válik ki. Ezt leszivatjuk és sok petroléterreí mossuk. Kitermelés: 1,9 g (az elméleti érték 40%-a); olvadáspont: 70—75°C. Arial í zis * számított: C: 60,2; H: 5,7; Ti: 10,0%; mért: C: 60,3; H: 5,9; Ti: 10,0%. 12. példa Kloro-(2,3-dimetil-2,3-butándiolato)-bisz( 1 -fenil-1,3-butándionato )-titán ( IV ) Száraz nitrogénatmoszférában 4,41 g (0,01 mól) dikloro-bisz (l-fenil-l,3-butándionato)-titán(IV) 100 ml száraz metilén-kloriddal készített szuszpenziójához 1,18 g (0,01 mól) 2,3-dimetil-2,3-butándiol 30 ml metilén-kloriddal készített oldatát csepegtetjük. Az elegyet a hidrogén-klorid-fejlődés megszűnéséig reflux mellett forraljuk. Az oldatot petroléterrel (forráspont 60—70°C) kezdődő zavarosságig elegyítjük. Többórás —18°C-on való állás után a sárga csapadékot leszűrjük és petroléterreí mossuk. Kitermelés: 2,1 g (az elméleti érték 40%-a); olvadáspont: 80—90°C. Analízis: számított: C: 59,7; H: 6,0; Ti: 9,2%; mért: C: 58,9; H: 6,3; Ti: 9,2%. 13. példa Kloro-mentolato-bisz(l-fenil-1,3-butándionato)-titán(lV) Száraz nitrogénatmoszférában 4,41 g (0,01 mól) dikloro-bisz ( 1 - feni 1-1,3-butándiona to)-titán(IV) 70 ml metilén-kloriddal készített szuszpenziójához 30 ml metilén-kloridban oldott 1,56 g (0,01 mól) mentolt csepegtetünk gyorsan. A hidrogén-klorid-fejlődés befejeződéséig reflux mellett forraljuk. Az elegyet óvatosan adagolt petroléterreí (forráspont 60—70°C) szobahőmérsékletre hütve a ragyogó sárga termék kicsapódik. Ezt leszivatjuk és petroléterreí (forráspont 60—70°C) mossuk. Kitermelés: 2,24 g (az elméleti érték 40%-a); olvadáspont: 95°C. Analízis: számított: C: 64,2; H: 6,7; Ti: 8,5%; mért: C: 64,2; H: 6,8; Ti: 8,6%. 14. példa Dietoxi-bisz(l-fenil-l,3-butándionato)-hafnium( IV) 10 g hafnium-tetraklorid 400 ml száraz éterrel készített szuszpenziójához nitrogénáramban és forralás közben visszafolyózva 200 ml száraz éterben oldott 30,4 g benzoil-acetont csepegtetünk. 24 órás forralás (reflux) után a képződött csapadékot leszűrjük és kétszer, egyenként 100 ml éterrel mossuk, majd körülbelül 600 ml kloroformban oldjuk. Zavarosodás fellépéséig való bepárlás után szűrjük és az oldatot —5°C-on állni hagyjuk. A színtelen csapadékot kloroformból átkristályosítjuk. 6 g (az elméleti meny-9 nyiség 33,7%-a) dikloro-bisz (1-fenil-1,3-butándionato)-hafnium (IV)-ot kapunk, olvadáspontja 231—232°C (vörös olvadék). Száraz nitrogénatmoszférában 5,71 g (0,01 mól) dikloro-bisz(l-fenil-l,3-butáridionato)-hafnium(IV)-ot és 1,2 g (0,026 mól) abszolút etanolt 100 ml benzolban száraz ammónia bevezetés közben keverünk. Az exoterm reakció csillapodása után a reakcióelegyet 4 órán át reflux mellett forraljuk. Ezután 3 napon át szobahőmérsékleten száraz ammóniát vezetünk az elegybe. A képződött ammónium-klorid lecentrifugálása után az elegyet szárazra pároljuk. A maradékot nagyvákuumban szárítjuk, eközben 90°C fürdőhőmérsékleten fehér kristályok szublimálnak el. A cím szerinti vegyület visszamarad. Kitermelés: 4,41 g (az elméleti érték 74,7%-a) ; Olvadáspont: 98°C (87—97°C-ön összezsugorodás) An 3.1 í z is * számított: C: 48,78; H: 4,77%; mért: C: 50,09; H: 4,33%. 15. példa Bisz(2-dietil-amino-etoxi)-bisz(l-fenil-1,3--butándionato)-hafnium( IV)-hidrok!orid Száraz nitrogénatmoszféra alatt 5,71 g (0,01 mól) dikloro-bisz(1-fenil-1,3-butándionato)-hafnium)IV)-ot és 2,34 g (0,02 mól) frissen desztillált dietil-amino-etanolt 70 ml száraz metilén-kloridban, jól lezárt lombikban két napon át keverünk. A reakcióelegyet rotációs készüléken bepároljuk és a maradékot nagyvákuumban szárítjuk. Kitermelés: 5,08 g (az elméleti érték 76%-a); Olvadáspont: 135°C (125°C-tól zsugorodás). 16. példa Dietoxi-bisz(l-fenil-l,3-butándionato)-cirkon(IV) Száraz nitrogénatmoszféra alatt 3,87 g (0,008 mól) dikloro-bisz(l-fenil-l,3-butándionato)-cirkon (IV) 50 ml száraz metilén-kloriddal készített szuszpenzióját 1,71 g (0,025 mól) nátrium-etanolát 50 ml abszolút etanollal készített oldatával elegyítjük. Egy napi forralás után három napon keresztül száraz ammóniát vezetünk az elegybe. A csapadék leszűrése után a szűrletet centrifugáiással szabadítjuk meg a csapadék maradékától. A tiszta oldatot rotációs berendezésben szárazra pároljuk, és a maradékot nagyvákuumban szárítjuk, miközben 90°C fürdőhőmérsékleten fehér kristályok szublimálnak el. A cím szerinti vegyület visszamarad. Kitermelés: 5,8 g (az elméleti érték 72%-a); Olvadáspont: 122—124°C. 17. példa Bisz( 1-fenil-l,3-butándionato)-di(n-propanolato)-cirkon(IV) 10,38 g (0,05 mól) tetra-n-propoxi-cirkon(IV)-t és 16,2 g (0,01 mól) benzoil-acetont 100 ml frissen desztillált klór-benzolban oldunk. A klór-benzol/propanol azeotrop 10 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
