199519. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinil-acilát monomer alapú térhálós polimerek előállítására
HU 199519 B 12 -2-acetátot nyerünk, 'H-NMR: szingulett 1,3 ppm, és 2,1 ppm, dublett, 4,9 ppm. A maradék nyerstermék további olajszivattyúval, 0,01 torr nyomáson vákuumban végzett desztillációjával monoenol-acetát és egy magasforráspontú vegyület keverékét nyerjük, amelyből 0,01 torr nyomáson 54 és 65°C közötti hőmérsékleten 15 g dienol-acetátot nyerünk 93%-os tisztaságban (gázkromatográfiásán meghatározva). 4. példa 80 g vinil-acetátot, 20 g divinil-etilén-karbamidot, 1 g azo-izobutironitrilt és 200 g n-heptanolt 0,175 g NaH2P04, 3 g NaHP04, 5 g poli(vinil-pirrolidon) és~500 ml vizet tartalmazó oldatban heterogén-gyöngypolimerizációs reakcióban polimerizálunk. A hőmérséklet lefutása azonos az 1. példában említettekkel. Négy óra elteltével a hígítószert vízgőzdesztillációval eltávolítjuk és a terméket elválasztjuk,- amelynek mennyisége 77,7 g teljesen gömbszemcsés tiszta gyöngypolimerizátum, átlagos szemcseméreté 30 pm (keverési sebesség 460 ford/perc). A termék'berázott térfogattömege 1,55 ml/ /g, tetrahidrofuránban meghatározott gélágy-térfogata 5,77 ml/g és kizárásos molekulatömege polisztirolra kb. 80 000. Az elszappanosított termék berázott térfogatsúlya 1,54 ml/g, vízben 5 ml/g-ra duzzad és kizárásos molekulatömege polietilénglikolra 20000. 20 g hidrolizált gyöngypolimerizátumot 200 ml epiklórhidrinben 24 órán át duzzasztunk, majd a hőmérsékletet lassú keverés közben 113—115°C-ra emeljük és ezek az értéken tartjuk 4 órán át. Ezután lehűtjük, leszívatjuk és a kopolimerizátumot többször 1 — 1 liter acetonnal mossuk, és vákuumszárítószekrényben 50°C-on súlyállandóságig szárítjuk. Az epoxid-ekvivalens értéke 244 (meghatározás: Acta Chem. Scand. B 29 Nr. 4 /1975/ szerint). 5. példa A 4. példa szerinti polimerizációt végezzük, azzal a különbséggel, hogy hígítószerként 80 g 2-etil-hexanol és 20 g etilén-oxidból és propilén-oxidból álló poliglikol keverékét alkalmazzuk (1:1 tömegarány, statisztikus eloszlás), amelynek molekulatömege kb. 1200 és etilén-oxid és propilén-oxid butanol jelenlétében végzett tárolásával lett előállítva (Polyglykol B 11/50, Hoechst AG). A kapott termék 76 g mészfehér, gömbös győngypolimerizátum, részecskemérete 50— 200 pm, keverési sebesség 460 ford/perc. 6. példa A 4. példa szerinti polimerizációt végezzük, azzal a különbséggel, hogy hígítószerként 70 g 2-etil-hexanolból és 30 g poliglikolból álló keveréket alkalmazunk (átlagos molekulatömege 700, előállítva propüén-oxid butanol jelenlétében végzett tárolásával Polyglykol B 01/20, Hoechst AG). 11 A termék 82 g mészfehér, gömbös gyöngy - polimerizátum, részecskeméret 50—200 pm, keverési sebesség 460 ford/perc. 7 példa A polimerizációt az előzőekben leírtak szerint végezzük, azzal a különbséggel, hogy hígítószerként 80 g 2-etilén-hexanoJ és 20 g poliglikol (etiIén-oxid:propilén-oxid=4:l, statisztikus eloszlás, molekulatömeg kb. 5000, előállítva etilén-oxid és propilén-oxid butanol jelenlétében végzett tárolásával, Polyglykol P 41/300, Hoechst AG) keverékét alkalmazzuk. A kapott termék 68 g mészfehér, gömbös győngypolimerizátum, részecskemérete 50— 200 pm, keverési sebesség 460 ford/perc. 8. példa A polimerizációt a 4. példában leírtak szerint végezzük, azzal a különbséggel, hogy hígítószerként 80 g 2-etil-hexanol és 20 g poliéterglikol (10 t% poli (oxi-etilén)-tartalmú poli(oxi-propilén), és a poli (oxi-etilén)-egységek a poli (oxi-propilén)-lánc két végén addícionálódnak, mőltömeg kb. 1750, „Pluronic polyol 61", BASF, Wyandotte Corp.) keverékét alkalmazzuk. A kapott termék 72 g mészfehér, gömbös győngypolimerizátum, részecskemérete 50— 200 pm közötti, keverési sebesség 460 ford/ /perc. 9. példa A polimerizációt a 4. példában leírtak szerint végezzük, azzal a különbséggel, hogy hígítószerként 100 g 2-etil-hexanol és 100 g di-n-butil-éter-keverékét alkalmazzuk. A kapott termék 83 g mészfehér, szabályos gömbalakú győngypolimerizátum, részecskemérete 70 pm, keverési sebesség 46Ó ford/perc. A termék berázott térfogattömege 2,81 ml/ /g, gélágytérfogata 7,48 ml/g és kizárásos molekulatömege polisztirolra 2X10®. A hidrolizált termék rázótérfogata 1,6 ml/g, gélágytérfogata vízben 12,8 ml/g és kizárásos molekulatömege polietilénglikolra 2X10®. 10. példa A polimerizációt a 4. példában leírtak szerint végezzük, azzal a különbséggel, hogy a diszpergált fázis 70 g vinil-acetátot, 30 g divinil-etilén-karbamidot, 1 g aza-izobutironitrilt és 158 g di-n-butil-étert tartalmaz. A termék 77 g fehér győngypolimerizátum, átlagos szemcseátmérő 200 pm. Berázott térfogattömeg 2,9 ml/g, gélágytérfogat 7,45 ml/g, gélkromatográfiásan a kizárásos molekulatömeg nem volt meghatározható, M=25 000 000 polisztirolt közel a belső térfogattal eluáltunk. A raszter-elektronmikroszkópos felvétel alapján a pórusméret 0 100 000 Ä. A hidrolizált termék berázott térfogattömege 6,5 ml/g, ami azt mutatja, hogy a vázszerkezet közel változatlan maradt. A gélágy-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
