199519. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinil-acilát monomer alapú térhálós polimerek előállítására
HU 199519 B térfogat vízben 14,5 ml/g, gélkromatográfiás vizsgálatnál 3,8X10® molekulatömegű polietilén-glikol közel teljes belső térfogata rendelkezésre áll. 10 g hidrolizált kopolimerizátumot 24 órán át 100 g epiklórhidrinben duzzasztunk, majd lassú keverés közben 110°C-ra melegítünk és 12 órán át ezen a hőmérsékleten tartunk. Szobahőmérsékletre hűtjük, leszívatjuk és a kopolimerizátumot többször 2—2 órán át acetonnal jól átmossuk, majd vákuumszárítószekrényben 50°C-on tömegállandóságig szárítjuk. Epoxid-ekvivalens 105 pmól/g hordozóanyag. A találmány szerinti eljárással előállított gyöngypolimerizátum-hordozó reagáltatása biológiailag aktív anyaggal 11. példa 100 mg 4. példa szerint előállított hordozóanyaghoz 800 pl tripszinoldatot (6,25 mg/ /ml, 345 U/ml) adagolunk. Az enzimoldat pH-ját 1 mólos kálium-foszfát pufferrel 7,8-ra beállítjuk és az aktív enzim-centrumok stabilitására 1.6X10-2 mólos benzamidin oldatot adagolunk. Az enzim rögzítése a hordozón 25°C-on 72 óra. Ezután a hordozóhoz kovalens kötéssel nem kötődött tripszint üveggyöngyön leszűrjük, a maradékot 1 mólos nátrium-klorid oldattal, majd pufferoldattal többször átmossuk, a leszívatott anyag menynyisége 324 mg. A mérést autotitrátorral 37°C- on, pH=7,8-nál N’-benzoil-L-arginin-etil-észter-hidrokloriddal (BAEE) végeztük, és az eredmény 227,5 U/g nedves állapotban vagy 356 U/g a száraz tömegre viszonyítva. A kiindulási és mosóvíz-aktivitás alapján meghatározott rögzítés mértéke 20%. 12. példa 200 mg 10. példa szerint előállított epoxidált hordozóanyaghoz 1500 pl ureáz-oldatot (30 mg/ml, 51 U/ml) adunk, amelynek pH- ját 1 mólos kálium-foszfát pufferrel 8,0-ra állítottuk be, majd 16 órás rögzítési idő után a hordozót 1 mólos nátrium-klorid oldattal, majd pufferoldattal mossuk. A kitermelés nuccsnedves hordozóra: 754 mg. Autotitrátorral 30°C-on, pH=8,0 mellett, karbamid szubsztrátumon 100 U/g (nedves) vagy 377 U/g (hordozó száraz tömegére viszonyított) aktivitást határoztunk meg. A kiindulási és mosóvízaktivitás alapján meghatározott rögzítés mértéke 98%. 13. példa Egy keverővei, visszafolyó hűtővel és hőmérővel felszerelt lombikban nitrogén atmoszférában egy 57 g vinil-acetátból, 3 g N-vinil-pirrolidonból, 40 g N,N’-divinil-etilén-karbamidból, 80 g 2-etil-hexánból, 20 g Polyglykol B 11/50 (1.5. példa) és 2 g azo-izobutironitrilből álló szerves fázist 3 g Na2HP04- ból, 8 g poli-(vinil-pirrolidon)-ból (M = =~360.000) és 800 ml vízből álló vizes fá- 8 13 zisban szuszpendálunk, majd 75®C-ra való. melegítéssel a . polimerizációt megindítjuk. 2 óra elteltével a hőmérsékletet 85°C-ra emeljük és további 2 óra elteltével a polimerizáció befejeződik. A kapott szuszpenziót lehűtjük, leszívatjuk, négyszer 1—1 liter vízzel, háromszor 1 — 1 liter metanollal jól elkeverjük, leszívatjuk és 50°C hőmérsékleten csökkentett nyomáson nitrogén atmoszférában szárítjuk. A kapott fényes felületű, átlátszatlan gyöngyök mennyisége 70 g. 14. példa A 13. példa szerint járunk el, de kiindulási monomerként 55 g vinil-acetátot és 5 g metakrilamidot alkalmazunk. 79 g fehér, gyöngyformájú terméket nyerünk. A 13. és 14. példákban nyert termék 50— 50 grammját 150 ml metanolból, 17,5 g nátrium-hidroxidból és 150 ml vízből álló oldatban 3 órán át 30°C-on keverjük, leszívatjuk, 50 ml metanolban ecetsavval semlegesítjük, egyszer 500 ml metanollal és kétszer 500 ml acetonnal elkeverjük, leszívatjuk, és szárítjuk. A kitermelés 34 g, illetve 40 g. A kapott gyöngypolimer átlátszatlan, fényes felületű. SZABADALMI IGÉNYPQNTOK 1. Eljárás vinil-acilát, amelyben az acilcsoport 2—8 szénatomos lehet, és adott esetben más, vinil-aciláttal kopolimerizálható monomerek térhálósítószerekkel végzett gyöngypolimerizálására diszpergálószer, adott esetben elektrolit-diszperzió stabilizátor hígítószer és gyökös iniciátor jelenlétében, majd a kapott polimerizátum észtercsoportjainak teljes vagy részleges elszappanosításával, azzal jellemezve, hogy térhálós ítószer ként (I) és/vagy (II) általános képletö vegyületet — a képletben R, és R2 jelentése vinilcsoport, A jelentése 2—5 szénatomos alkiléncsoport, m értéke 2 B jelentése 1—5 szénatomos alkiléncsoport és X jelentése 2—5 szénatomos alkil-karbonil-oxi-csoport — alkalmazunk a polimer mennyiségére számított 0,1—60 tömeg% mennyiségben. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy vinil-acilátként vinil-acetátot használunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a vinil-acilát mellett a vinil-aciláttal kopolimerizálható monomerként N-vinil-pirrolidont vagy metakrilamidot alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy diszperziós szerként alkaiikus-vizes pufferoldatot használunk. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy diszpergálószerként 0—50 tömeg% elektrolitot tartalmazó oldatot használunk. 14 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
