199516. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsav-származékok előállítására szénléncok biomimetikus szekvenciális felépítésével polimer hordozón
HU 199516 B Értékelés: ÍR; AA/A||g^:2,l 1-*0,18 (92%-os reakció). 20. példa 3-(polisztiril-merkapto)-propan-l-ol előállítása (VI) A 14. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 3- (polisztiril-merkapto) -propionsavat alkalmazunk. 17qn Értékelés: IR; AA/A^g:2,38-*0,14 (94%-os reakció). 21. példa 2-{p- ( (1 -hidroxi-1 -pol isztiril )-metit] -fenoxi}-1 -klór-etán előállítása (VII) Gázelvezetővel ellátott visszafolyató hűtővel, mágneses keverővei és csepegtetőtölcsérrel felszerelt 100 ml-es háromnyakú lombikba 15 ml acetonitrilt, 0,32 (18 mmól) vizet és 2,90 ml (36 mmól) piridint vagy 5,05 g (36 mmól) trietil-amint mérünk be. A csepegtető tölcsérből 2,63 ml (36 mmól) tionil-kloridot csepegtetünk be. A keletkező átlátszó oldathoz egy részletben 1,00 g p- [ ( 1-hidroxi-l-polisztiril)-metil]-fenoxi-etanolt adunk. A reakcióelegyet 60 percen át visszfolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd vákuumban leszívatjuk és az 1. példa szerinti „szivacs-technikával" mossuk. A terméket szobahőmérsékleten, majd 120°C-os vákuum-szárítószekrényben szárítjuk. Értékelés: IR; AA/A-|^gg:2,38-»-l,69 (az acetilezett anyagok észtersávjainak összehasonlításából). 22. példa l-klór-2-(poliszftril-merkapto)-etán előállítása (VII) A 21. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 2-(polisztiril-merkapto)-etanölt alkalmazunk. I7qn Értékelés: IR; AA/A-j^:2,09-»-0,41 (az acetilezett anyagok észtersávjainak összehasonlításából). 23. példa l-klór-3-(polisztiril-merkapto)-propán előállítása (VII) A 21. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 3-(polisztiril-merkapto)-propán-l-olt alkalmazunk. 17qn Értékelés: IR; AA/A-y^jg:3,13—1,22 (az acetilezett anyagok észtersávjainak összehasonlításából). 24. példa p- [ ( 1 -hidroxi-1 -polisztiril ) -metil] -fenoxi-etil-malonsav-dietilészter előállítása (IX) 13 8 Az 1. példában leírt készülékbe 3,04 ml (20 mmól) malonsav-dietilésztert, 5 ml vízmentes benzolt és 5 ml vízmentes dimetil-szulfoxidot mérünk be, majd keverés közben 0,58 g (20 mmól) nátrium-hidridet vagy 1,36 g (20 mmól) szilárd etanolmentes nátrium-etanolátot adunk hozzá. Az elegyhez 1,00 g 1 -klór-2-p - [ ( 1 -hidroxi-1 -polisztiril ) - -metil]-fenoxi-etánt adunk. A reakcióelegyet 70°C-on 60 percen át keverjük, majd szűrjük, vízzel kétszer mossuk, tömény sósavval megsavanyítjuk, vízzel kétszer és az 1. igénypont szerinti „szivacs-technikával" mossuk. A terméket szűrjük és szobahőmérsékleten, majd 120°C-os vákuum-szárítószekrényben szárítjuk. 17qn Értékelés: IR; AA/A-j^jg:0,14->-l,22. 25. példa p- [ ( 1 -hidroxi-1 -polisztiril)-metil] -fenoxi-etil-malonsav-dietilészter előállítása (IX) Az 1. példában leírt készülékbe 2 ml vízmentes etanolban 0,46 g (20 mmól) fémnátriumot oldunk, majd 8 ml vízmentes benzolt és 3,04 ml (20 mmól) malonsav-dietilésztert adunk hozzá. Az oldathoz 1,00 g l-klór-2-{p- ( (1 -hidroxi-1 -polisztiril) -metil] -fenoxi]-etánt adunk. A reakcióelegyet 60 percen át viszszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, szűrjük, vízzel kétszer mossuk, tömény sósavval megsavanyítjuk, vízzel kétszer mossuk és az 1. példa szerinti „szivacs-technikával” mossuk. A terméket szűrjük, majd szobahőmérsékleten és I20°C-os vákuum-szárítószekrényben szárítjuk. Értékelés: IR; AA/A^||§:0,14^0,98. 26. példa 4-{p- [ ( 1 -hidroxi-1 -polisztiril) -metil] -fenoxi}-butil-malonsav-dietilészter előállítása (IX) A 24. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 4-{p- [ ( 1-hidroxi-1 -polisztiril) -metil] -fenoxi}-l-klór'-butánt alkalmazunk. Értékelés: IR; AA/A-|^:0,15->0,73. 27. példa 4-{p- [ ( 1 -hidroxi-1 -polisztiril) -metil] -fenoxi}-butil-malonsav-dietilészter előállítása (IX) A 25. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 4-{p- [ (1-hidroxi-1 -polisztiril ) -metil] -ferioxi}-l-klór-butánt alkalmazunk. Értékelés: IR; AA/A-f|^:0,18-^0,66. 28. példa 2-(polisztiril-merkapto)-etil-malonsav-dietilészter előállítása (IX) A 24. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindu-14 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
