199516. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsav-származékok előállítására szénléncok biomimetikus szekvenciális felépítésével polimer hordozón

HU 199516 B

jlási anyagként l-klór-2-(polisztiril-merkapto)-etánt alkalmazunk.

Értékelés: ÍR; AA/Aj|^:0,02—1,00.

29. példa

2- (polisztiril-merkapto) -etil-malonsav-dietilészter előállítása (IX)

A 25. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagkénti-klór-2-(polÍsztiril-merkapto)-etánt alkalmazunk. .7^.

Értékelés: IR; AA/A-~J:0,05—0,83.

30. példa

3- (polisztiril-merkapto)-propil-malonsav-dietilészter előállítása (IX)

A25. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként l-klór-3- (polisztiril-merkapto) -propánt alkalmazunk.

Értékelés: IR;AA/a|||$:0,06—1,13.

31. példa (IX)

A kitermelés fokozására úgynevezett „alternáló szintézist" alkalmazunk. A éteres, illetve tioéteres felkapcsolás esetében a kloridok malonészteres alkilezését (24—30. példa) követően ismételten elvégezzük az OH— —»•Cl cserét (21—23. példa), majd a malonészteres alkilezést (24—30. példa). A terméket minden egyes reakciólépés után megszárítjuk. A kitermelés közel másfélszeresére emelkedik

Értékelés: IR; AA/A-{^:0,97-*-l,46 (átlagos esetben).

32. példa

2-{p- [ ( 1 -hidroxi-1 -polisztiril ) -metil J -fenoxi}-etil-malonsav előállítása (X)

A 3. példában leírt készülékbe 1,20 g (30 mmól) nátrium-hidroxid 5 ml vízzel képezett oldatához 5 ml benzolt és 30 ml metanolt, majd keverés közben 1,00 g 2-{p- [( 1 - -hidroxi-1 -polisztiril) -metil] -fenoxij-etil-malonsav-dietilésztert adunk. A reakcióelegyet 30 percen át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd szűrjük, vízzel kétszer mossuk, tömény sósavval megsavanyítjuk, vízzel kétszer mossuk, majd az 1. példa szerinti „szivacs-technikás" eljárással mossuk. A terméket szűrjük és szobahőmérsékleten, majd 120°C-os vákuum-szárítószekrényben szárítjuk. 17oc Értékelés: IR; AA/A-j^-g: 1,22—0,05 (átsavanyítás előtt, 100%-os reakció).

33. példa

2- (polisztiril-merkapto) -etil-malonsav előállítása (X)

A 32. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulá-15

si anyagként 2-(polisztiril-merkapto)-etil-malonsav-dietilésztert alkalmazunk.

Értékelés: IR; AA/A^^: 1,41—0,08 (átsavanyítás előtt, 95%-os reakció).

34. példa

4-{p- [ (1 -hidroxi-1 -polisztiril) -metil] -fenoxi}-vajsav előállítása (XI)

Vákuumberendezés csatlakozó gázelvezető csővel ellátott visszafolyató hűtővel, keverővei, hőmérővel és paraffinfürdővel felszerelt 100 ml-es háromnyakú lombikban 1,00 g 2-{p- [ ( 1 -hidroxi-1 -polisztiril )-metil] -fenoxi]-etil - -malonsavat 20 ml difenilben szuszpendálunk és 0,5 g (3 mmól) p-toluol-szulfonsavat adunk hozzá. A reakcióelegyet 120 percen át 170— 180°C-on keverjük, majd lehűlni hagyjuk, szűrjük és metanollal kétszer, majd az 1. igénypont szerinti „szivacs-technikával" mossuk. A terméket szobahőmérsékleten, majd 100°C- os vákuum-szárítószekrényben szárítjuk.

Értékelés: IR; AA/A-füJ: 1,59—0,90.

35. példa

6-{p- [ ( 1 -hidroxi-1 -polisztiril) -metil] -fenoxi}-hexánsav előállítása (XI)

A 34. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 4-{p- [ ( 1 -hidroxi-1 -polisztiril)-metil] -fenoxi}-butil-malonsavat alkalmazunk.

Értékelés: IR; AA/A-j^:0,84-*-0,48.

36. példa

4-(polisztiril-merkapto) -vajsav előállítása

(XI)

A 34. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 2-(polisztiril-merkapto)-etil-malonsavat alkalmazunk.

Értékelés: IR; AA/A-]||§:0,71—0,36.

37. példa

4-jód-vajsav előállítása (IV)

A 3. példa szerinti készülékbe 1,00 g 4- -{p- ( ( 1 -hidroxi-1 -polisztiril ) -metil] -fenoxi}-vajsavat mérünk be, 10 ml tömény (57 t%os) jód-hidrogénsavban szuszpendáljuk és 0,1 g vörös foszfort adunk hozzá. A reakcióelegyet 130°C-on 3 órán át keverjük, majd lehűtjük, keverés közben vízzel hígítjuk, vákuumban leszfvatjuk és metanollal kétszer mossuk. A szűrletet félretesszük. A polimert az 1. példa szerinti „szivacs-technikáVal" mossuk és szobahőmérsékleten szárítjuk.

Értékelés: IR; AA/A-j^:0,74—0,16.

A szűrletet nátrium-hidrogén-szulfittal kirázzuk. A vizes oldatot bepároljuk, majd metanolt hozzáadva kétszer szárazra pároljuk. A bepárlási maradékot kloroformban old-9

16

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65