199514. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polikrómvegyületet tartalmazó hordozós katalizátor előállítására és etilén polimerizációjára a katalizátor alkalmazásával
, i HU 199514 B 9 10 A polimer sűrűségét, ASTM Dl505 szabvány előírásai szerint határoztuk meg. A kristályos polimer olvadási hőmérséklettartományát kereskedelmi forgalomban kapható készülékkel, a differenciális termikus analízis módszerével mérjük. A polimer olvadási hőmérséklettartományának meghatározására ASTM D 1693, A szabványos módszert is alkalmazhatjuk. A találmány szerinti eljárással lineáris kissűrüségü etilén polimereket lehet előállítani. Ezekre a polimerekre alapvetően etil- és butil-oldalláncok előfordulása jellemző. A 5 fenti folimerizációs körülmények között előállított polimerek a következő táblázatban megadott paraméterekkel jellemezhetők: Teljes tartomány Előnyös tartomány Sűrűség e/om^ <0,93 0,915-0,930 Molekulatömeg >10000 15000 - 28000 (számszerinti átlag) Hl x 10 15-30 Hosszúszénláncú elágazás lényegében nincs Nem több, mint egy hosszú oldallánc a főlánc 10.000 szénatomj ára vonatkoztatva *A hosszú oldallá n cok számát előnyösen az olvadék folyás aktiválási energiájának mérésével határozzuk meg. A találmány szerinti eljárással előállított új polimerek azokon a területeken alkalmazhatók, ahol az eddig ismert lineáris kissűrűségű polietiléneket felhasználták. A polimerek extrudálhatók és filmet is lehet belőlük képezni. A polimerekből csöveket lehet extrudálni. Felhasználhatók fröccsöntésre és fúvásos feldolgozásra is. Huzal- és kábelbevonatok kialakítására alkalmasak. l.A. példa A technika állása szerint ismert mononukleáris krómkomplexek előállítása összehasonlítás céljára A reaktánsok, a CrCI2 és a Mg trimetil-szilil-metil-klorid (klór-metil-trimetil-szilán) (TMSC), a kereskedelemben hozzáférhetők. Az alkalmazott oldószerek reagens minőségűek. Az oldószereket alkalmas szárítószerrel (általában kálcium-hidriddel) vízmentesítjük, desztilláljuk és felhasználásig argonatmoszférában tároljuk őket. Amennyiben másként nem jelezzük, minden műveletet inert gázatmoszférában, argongázban vagy nitrogéngázban hajtunk végre. 2,0 g (80 mmól) magnéziumforgácsot 100 ml tetrahidrofuránban (THF) szuszpendálunk és visszafolyató hűtő alatt forralunk. A reakcióelegyhez ezután 11 ml (80 mmól) TMSC-t csepegtetünk hozzá. Heves reakció 6 játszódik le. Miután a beadagolást befejeztük, a tiszta oldatot egy órán át kevertetjük és —30°C-ra hűtjük le. Ezután 5,0 g (40 mmól) 40 CrCl2-ot adagolunk az oldathoz lassan, miközben a hőmérsékletet —30°C-on tartjuk,, majd a reakcióelegyet fokozatosan szobahőmérsékletre (23°C) hagyjuk felmelegedni. Az oldat színe megsötétedik és egy órán be- 45 lül feketés-kékre változik. 24 órás kevertetés után szobahőmérsékleten az oldat lila színű lesz. Az oldószert vákuum alkalmazásával eltávolítjuk, a maradékot pedig n-peptán adagokkal extraháljuk, amíg az n-pentános fázis 50 már csaknem színtelenné válik. Az egyesített extraktumokat 2 g aktivált szilikagélen szűrjük át. A szüredéket —78°C-on szárazra pároljuk (a termék n-pentánban jól oldódik és nehezen kristályosítható). 4,6 g (az elméle- 55 tileg számított mennyiség 29%-a) lila színű Cr(TMS)4-t kapunk, kristályos formában. A Cr(TMS)4 elemanalízisének eredménye Cr16H44Si4Cr-ra számítva (molekulatömeg 400,4): M Számított: C%=47,94 H% = 11,06; Talált: C%=47,10 H%=10,99. A különlegesen illékony lila kristályok tömegspektrométeres analízise 400-as tömegszámú molekulaiont mutatott ki. A terméket (Cr4(TMS)4) elektronabszorpciós spekt- 65 rumok alapján is azonosítójuk.
