199495. lajstromszámú szabadalom • Eljárás inozit-származékok előállítására
HU 199495 B zánt oldunk, majd 70—75°C hőmérsékleten 2 órán át keverjük. Ezután hozzáadunk 170 ml vizet, a reakciókeveréket csökkentett nyomáson betöményítjük a visszamaradt anyagot etil-acetátban oldjuk, telített nátrium-hidrogén-karbonáttal mossuk, vízmentes, nátrium-szulfáton szárítjuk, végül az oldószert ledesztilláljuk. A visszamaradó anyaghoz 3:1 arányú etil-éter/petrol-éter elegyet adagolunk, a kapott keveréket hűtőszekrényben egy éjszakán át állni hagyjuk, amikoris 7,3 g kristályos 1,3-di-O-benzoil-szedo-heptulozánt nyerünk. 4. Referencia példa 1.3.4- tri-O-benzoiI-szedo-heptulozán 14,1 g 1,3-di-O-benzoil-szedo-heptulozánt 140 ml diklór-metánban oldunk, hozzáadunk 4,7 ml piridint, majd a kapott oldathoz cseppenként —40°C hőmérsékleten 50 ml diklór-metánban oldott 5,64 g benzoil-kloridot adagolunk. A reakciókeveréket 2,5 órán át —40 — —30°C hőmérsékleten keverjük, majd jeges vízbe öntjük és 30 percig keverjük. A diklór-metános réteget elválasztjuk, a vizes réteget diklór-metánnal extraháljuk, a diklór-metános extraktumot 2n sósavval, majd telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mossuk, vízmentes nítrium-szulfáton szárítjuk, és a kapott anyagból az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A visszamaradó anyaghoz 1 liter 1:10 arányú etil-petrol-éter elegyet adagolunk, a keveréket egy éjszakán át hűtőszekrényben állni hagyjuk, amikor is 17,5 g cím szerinti terméket nyerünk. Elemanalízis a C26H2409 képletű vegyületre: C H számított (%) 66,66 4,80 mért (%) 67,04 4,74 NMR (CDC12) ő: 2,51 (1H, d, J=6 Hz, -OH), 3,9—4,25 (2H, m, 7-CH2), 4,25— 4,5 (1H, m, 5-CH); csere: ő 4,38 (dd, J=3 Hz, 5 Hz) D20 adagolásával, 4,58 (2H, s, 1-CH2), 4,7-4,9 (1H, m, 6-CH), 5,46 (1H, dd, J=3 Hz, 9 Hz, 4-CH), 5,94 (1H, d, J=9 Hz, 3-CH), 7,1—7,7 (9H, m) és 7,8—8,2 (6H, m) (C6H5X3) 5. Referencia példa 1.3.4- Tri-0-benzoil-5-0-(imidazoIil-szulfonil)-szedoheptulozán 100 ml DMF-ben feloldunk 9,48 g 1,3,4-tri-O-benzoil-szedo-heptulozánt, hozzáadunk —40°C hőmérsékleten vagy ez alatt 3,2 ml szulfuril-kloridot, a keveréket ezen a hőmérsékleten 20 percen át keverjük, majd ismételten —40°C-ra vagy az alá hűtjük, és hozzáadunk 13,6 g imidazolt. A hűtőfürdőt ezután eltávolítjuk, a keveréket szobahőmérsékleten 1,5 órán át keverjük, majd 300 ml jeges vízbe öntjük, és a kapott olajos anyagot etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos extraktumot 2n sósavval, majd telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mossuk, vízmentes 8 13 nátrium-szulfáton szárítjuk, majd az oldószert .csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. A visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljúk (600 ml, toluol/etil-acetát=3:2), az eluátumokat csökkentett nyomáson betöményítjük és hozzáadunk 100 ml petrol-étert. Az így kapott keveréket egy éjszakán át Jiűtőszekrényben állni hagyjuk, amikor is 9,5 g cím szerinti terméket nyerünk fehér por formájában. Elemanalízis a C3,H26N2OuS képletű vegyületre: C H N számított (%) 58,67 4,13 4,41 mért (%) 58,71 4,10 4,43 NMR (CDCI3) 6: 4,04 (1H, dd, J=5 Hz, J= =8 Hz, 7-CH), 4,08 (1H, d, J= =8 Hz, 7-CH), 4,59 (2H, s, 1- -CH2), 4,75—4,90 (1H, m, 6- -CH), 5,27 (1H, dd, J=2,5 Hz, 4 Hz, 5-CH), 5,49 (1H, dd, J= =4 Hz, 9,5 Hz, 4-CH), 5,92 (1H, d, J=9,5 Hz, 3-CH), 6,78, 7,15 és 7,18 (mindegyik 1H, s, imidazol) 7,2—7,7 (9H, m) és 7,8—8,2 (6H m) (C6H5X3) 6. Referencia példa 2,7-Anhidro-l,3,4,5-tetra-0-benzoil-ß-D--ido-2-heptulo-piranóz 140 ml toluolban feloldunk 9,5 g 1,3,4-tri-O-ben zoil-5-0-( imidazol il-szül fonil)-szedo-heptulozánt, majd hozzáadunk 11 g tetra-n-butil-ammónium-benzoátot, és a kapott keveréket 3 órán át 100°C hőmérsékleten keverjük, végül az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A visszamaradó anyagot etil-acetát és víz között megosztjuk, a vizes fázist ismételten etil-acetáttal extraháljuk, az etil-acetátos rétegeket egyesítjük és 2 n sósavval, majd telített nátrium-hidrogén-karbonáttal mossuk, végül vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A visszamaradó anyagot kromatograr fáljuk (1 liter szilikagél, 19:1 arányú toluol/etil-acetát), az eluátumot szárazra pároljuk. Ily módon 6,8 g cím szerinti vegyületet nyerünk fehér por formájában. Elemanalízis a C35H2gO10 képletű vegyületre: C H számított (%) 69,07 4,64 mért (%) 69,34 4,67 NMR (CDC13) 6: 4,02 (1H, dd, J=4,5 Hz, 8 Hz 7-CH), 4,50 (1H, d, J=8 Hz, 7-CH), 4,60 (2H, s, 1-CH2), 5,10 (1H, t, J=4,5 Hz, 6-CH), 5,54 (1H, dd, J=4,5 Hz, 8,5 Hz, 5- -CH), 4,80 (1H, d, J=8,5 Hz, 3- CH), 6,80 (1H, t, J=8,5 Hz, 4- CH), 7,2—7,7 (12H, m) és 7,8-8,2 (8H, m) (C6H5X4) 7. Referencia példa Metil-1,3,4,5-tetra-0-benzoij-D-ido-2-hep-tulo-piranozid 30 ml metanol és 15 ml metil-hangyasav-észter elegyében feloldunk 3 g 2,7-anhidro-14 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
