199495. lajstromszámú szabadalom • Eljárás inozit-származékok előállítására
HU 199495 B elő, hogy 3—8 órán át, 30—80°C hőmérsékleten ecetsavas víz jelenlétében hidrolizáljuk. A valiol-amint (7a) általános képletű vagy a (7b) általános képletű vegyületből például az E reakcióvázlaton vázolt reakció szerint is előállíthatjuk. Eszerint a valiol-amint a következő lépésekkel állítjuk elő: — (7a) vagy (7b) általános képletű vegyületet R7-0-C0-Z általános képletű vegyülettel — a képletben Z jelentése halogénatom, aktív észtermaradéka vagy karbonsav-maradéka — reagáltatva (8) általános képletű N-acil-származékot nyerünk; — a kapott (8) általános képletű vegyületet halogénezőszerrel, például brómmal reagáltatva (9) általános képletű ciklusos karbamát-származékot nyerünk; — a kapott vegyületet reduktív dehalogénezéssel, például nátrium-bór-hidriddel (10) általános képletű vegyületté alakítjuk; — a kapott (10) általános képletű ciklusos karbamát kötést hidrolizáljuk, és kívánt esetben — a kapott vegyületről a hidroxil védőcsoportot eltávolítjuk. [Carbohyd. Rés., 140, 185—200 (1985)]. Az E reakcióvázlaton ábrázolt képletek mindegyikében R3 jelentése hidrogénatom vagy hidroxil-védőcsoport, R7 jelentése szénhidrogén-csoport, például alkil-, aril- vagy aralkil-csoport, X jelentése halogénatom. Az R3 hidroxil-vélőcsoport valamely, a fentiekben R1 jelentésénél felsorolt védőcsoport lehet. A fentiek szerint nyert (I’) és (I”) általános képletű vegyületeket, valamint az ezek előállításához szükséges kiindulási termékeket ismert módon választjuk el a reakcióközegből, és ismert eljárások szerint tisztítjuk, így például a következő eljárásokat alkalmazhatjuk: sűrítés, centrifugálás, betöményítés, betöményítés csökkentett nyomáson, szárítás, fagyasztva szárítás, abszorbeálás, deszorbeálás, különböző oldhatóságon alapuló eljárások-, például extrakció, fázisátalakítás, kicsapás, kristályosítás vagy átkristályosítás, kromatografálás, például ioncserélő kromatografálás, aktív szénen, nagy porozitású polimeren, Sephadex-en, Sephadex ioncserélőn, cellulózon, ioncserélő cellulózon, szilikagélen vagy alumínium-oxidon való kromatografálás Az (I) általános képletű vegyűletek előnyösen alkalmazhatók a különböző N-szubsztituált valiol-amin-származékok és más valiol-amin-származékok előállítására. Ismeretes továbbá, hogy a szedo-heptulóz, amely előnyös kiindulási anyaga az (I’) általános képletű vegyületnek, nagy mennyiségben keletkezik bizonyos baktériumfajták tápközegében, ily módon ezeket a vegyületeket igen előnyösen, olcsón állíthatjuk elő fermentációs eljárással. A szedo-heptulozánt vagy a 2,7-anhidro-ß-ido-heptulo-piranözt (D-ido-heptulozán) igen olcsón állíthatjuk elő a szedo-heptulózból kiindulva, és ily módon a találmány szerinti eljárás igen előnyösen alkal11 mazható a valiol-aminok és azok N-szubsztituált valiol-amin származékainak előállítására. A találmány szerinti eljárással nyert (1”) általános képletű telítetlen inozitszármazék igen fontos kiindulási anyag a valién-aminok, valiol-aminok és azok N-szubsztituált származékainak előállításához. A találmány feltalálóinak sikerült a (Vili) általános képletű vegyületen keresztül előállítani az (I”) általános képletű telítetlen inozit-származékot. A (VIII) általános képletű vegyület D-glukózból vagy D-glükono-l,5-laktonból könnyen és olcsón előállítható. Ez utóbbi vegyületet viszont D-glükózból állíthatjuk elő. A következő referencia példákban valamint a példákban a találmány szerinti eljárást részletesebben mutatjuk be a korlátozás szándéka nélkül. A példákban a felhasznált oldószerelegyeknél említett arányok minden esetben térfogatarányt jelentenek, amennyiben másképp azt nem jelöljük. 1. Referencia példa 4,5-O-izopropilidén-szedo-heptulozán 25 g szedo-heptulozán (2,7-anhidro-ß-D-altro-2-heptu!o-piranóz)-t elporítunk és 320 ml acetonban szuszpendálunk, majd 2,5 ml konc. kénsavat adunk hozzá, és a kapót keveréket szobahőmérsékleten 18 órán át keverjük. A képződött kristályos anyagot ezután szűréssel elválasztjuk, acetonnal mossuk, amikor is 28 g cím szerinti terméket nyerünk. Elemanalízis a C10Hl6O6 képletű vegyületre: C H számított (%) 51,72 6,94 mért (%) 51,58 6,97 2. Referencia példa 1.3- Di-0-benzoil-4,5-0-izopropilidén-sze-do-heptulozán 5 g 4,5-O-izopropilidén-szedo-heptulozánt 85 ml N,N-dimetil-formamid (DMF) és 5 ml piridin elegyében szuszpendálunk, majd cseppenként hűtés közben, körülbelül —30°C hőmérsékleten, 9 ml benzoil-kloridhoz adagoljuk. A kapott keveréket 2,5 órán át —5 — — 10°C hőmérsékleten keverjük, majd 200 ml jeges vízhez adagoljuk, és a kapott olajos terméket etil-acetáttal extraháljuk. Az etil - -acetátos extraktumot 2n sósavval majd telített nátrium-hidrogén-karbonáttal mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk (toiuol/etil-acetát=10:l). Az eluátumokat egyesítjük, csökkentett nyomáson szárazra pároljuk és a visszamaradó anyagot csökkentett nyomáson egy éjszakán át szárítjuk. Ily módon 8,8 g cím szerinti anyagot kapunk. 3. referencia példa 1.3- Di-O-benzoil-szedo-heptulozán 90 ml 80%-os ecetsavban 8,8 g 1,3-di-O-benzoil-4,5-0-izopropilidén-szedo-heptulo-12 7 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
