199495. lajstromszámú szabadalom • Eljárás inozit-származékok előállítására
23 HU 199495 B 24 15 Hz, 6-CHeq), 2,90 (1H, kvint, J=5 Hz, -N-CH), 3,35—4,0 (10H, m) 3. Példa (ÍS)-(l(OH),2,4,5/l,3)-5-[(2-Hidroxi-l-(hidroxl-tnetil)-etil] -amino] -l-C-(hidroxi-metil ) -1,2,3,4-ciklohexàn-tetrol 200 mg ( 1 S)- ( 1 (OH),2,4,5/1,3) -2,3,4-tri-O -benzil-5-[ [2-hidroxi-l-(hidroxi-metil)-etil] - -amino] -1 -C- (hidroxi-metil)-l,2,3,4-clklohexán-tetrolt feloldunk 20 ml 1:19 arányú 90% - os hangyasav-metanol elegyben, hozzáadunk 100 mg palládium-szenet, és a keveréket egy éjszakán át szobahőmérsékleten nitrogén atmoszférában keverjük. A katalizátort ezután leszűrjük, 1:1 arányú metanol/víz eleggyel mossuk, a szűrletet és a mosófolyadékot egyesítjük, majd vákuumban betöményítjük. A visszamaradó anyagot Dowex 50WX8 (OH~, 70 ml) gyantával töltött oszlopon kromatografáljuk, vízzel átmossuk, 0,5 n ammónium-hidroxiddal eluáljuk és az eluátumot vákuumban betöményitjük. A visszamaradó anyagot Amberlite CG-50 (NH|, 180 ml) gyantával töltött oszlopon kromatografáljuk, vízzel eluáljuk, és az eluátumot vákuumban szárazra pároljuk. A visszamaradó anyagot 10 ml etanolban oldjuk, és visszafolyatás mellett 10 percen át melegítjük. A keveréket ezután hűtőszekrényben egy éjszakán át állni hagyjuk, amikor is 80 mg cím szerinti vegyületet nyerünk színtelen kristályos anyag formájában. 4. Példa 4L-4,6/5-Tri-(benzil-oxi)-3-(benzil-oxi--metil)-2-ciklohexenon 12,5 g 3,4,5,7-tetra-O-benzil-l-dezoxi-l- (dimetoxi-foszforil)-D-xilo-2,6-heptidiulózt 500 ml toluolban oldunk, hozzáadunk 200 mg 18-korona-6-étert és 8 g kálium-karbonátot, és a kapott keveréket egy éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az oldhatatlan részt leszűrjük, toluollal átmossuk, a szűrletet és a mosófolyadékot egyesítjük, 2n sósavval, majd telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. A visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk (500 ml), 20:1 arányú toluol/etil-acetáttal eluálva, az eluátumot csökkentett nyomáson betöményítjük, amikor is 5,7 g cím szerinti vegyületet nyerünk. lal*cHÖr12’2° (C'T1- CHC,3)- IR:maic 1694 cm“1 (C=0) ‘H-NMR (CDCI3) : 6,17—6,25 (1H, m, 2-CH) Elemanalízis a C35H3405 képletű vegyületre: C H számított (%): 78,63 6,41 mért (%): 78,83 6,27 5. Példa 4L-4,6/5-Tri(tetrahidropiranil-ox|)-3-(tetrahidropiranil-oxi-metil ) -2-cIklohexenon a) 12,1 g 3,4,5,7-tetra-0-(tetrahidropiranil ) -1 -dezoxi-l-(dimetoxi-foszforil)-D-xilo-2,6-heptodiulózt 500 ml toluolban oldunk, hozzáadunk 200 mg 18-korona-6-étert és 8 g 5 kálium-karbonátot, a keveréket egy éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, az oldhatatlan részt szűrjük, toluollal mossuk, majd a szűrletet és a mosófolyadékot egyesítjük, és 2 n sósavval majd telített nátrium-hidro- 10 gén-karbonát oldattal mossuk. Szárítás után csökkentett nyomáson betöményítjük, a viszszamaradó anyagot 500 ml szilikagélen kromatografáljuk (3:1 arányú toluol/etil-acetát elegy). Az eluátumot csökkentett nyomáson 15 betöményítve 7,5 g 4L-4,6/5-tri(tetrahidropirani-oxi)-3-(tetrahidropiranil-oxi-metil)-2- -ciklohexanont nyerünk. b) 6,3 g 3,4,5,7-tetra-0-(tetrahidropira- 20 nil) -1 -dezoxi-1 -(dimetoxi-foszforil) -D-glüko--2-heptulo-piranózt 50 ml toluolban oldunk, hozzáadunk 270 mg nátrium-hidridet, a keveréket 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd az oldhatatlan részt leszűrjük. Köz- 25 ben 5 ml trifluor-ecetsav-anhidridet feloldunk 25 ml diklór-metánban, hozzáadagolunk csepegtetve 3,4 ml dimetil-szulfoxidot 25 ml diklór-metánban oldva —65 ------75°C hőmérsékleten, és a keveréket 30 percen át kever- 3Q jük. Ehhez az oldathoz csepegtetjük az előzőekben elkészített toluolos oldatot, ezen a hőmérsékleten, majd a keveréket 1 órán át keverjük, végül csepegtetve 3Ó ml diklór-metánban oldott 10 ml trietil-amint adunk hozzá 35 a fenti hőmérsékleten. A keveréket ezután 10 percen át keverjük, majd a hütőfürdőt eltávolítjuk, és a keveréket keverés közben 0°C- hőmérsékletre hagyjuk melegedni. A reakciókeverékhez ezután jéggel hűtött 100 ml víz 40 és 200 ml diklór-metán keverékét adagoljuk, a diklór-metános réteget elválasztjuk, vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. A visszamaradó anyagot 70 ml toluolban oldjuk, hozzáadunk 100 mg 18-korona-6-étert, és 2 g kálium-karbonátot, a keveréket 8 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 150 ml etil-acetátot és 50 ml vizet adagolunk hozzá. A szerves réteget ezután elválasztjuk, 2n.só- 50 savval mossuk először, majd utána, telített nátrium-hidrogén-karbonáttal, végül vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. A visszamaradó anyagot 200 ml szilikagélen 4:1 arányú to„ luol/etil-acetáttal kromatografáljuk, az elu- 05 átumot csökkentett nyomáson betöményítjük, amikor is 1,3 g cím szerinti vegyületet nyerünk. l“fe+2'3° <C=!’ CHC,3) IR.-S«1 1690 cm"1 (C=0) 60 'H-NMR (CDCIj): 6,14—6,25 (1H, m, 2-CH) Elemanalízis a C27H4209 képletű vegyületre: C H számított (%): 63,51 8,29 65 mért (%): 63,94 8,36 13
