199495. lajstromszámú szabadalom • Eljárás inozit-származékok előállítására
HU 199495 B 6. Példa 1 L-(1,3/2,4)-2,3,4-Tri-0-benzil-5-(benzîl-oxi-metil)-5-ciklohexén-l,2,3,4-tetrol 2,7 g 4L-4,6/5-tri(benzil-oxi)-3-(benzil-oxi-metil)-2-ciklohexanont feloldunk 55 ml 3:8 arányú tetrahidroíurán/metanol elegyben, hozzácsepegtetünk 270 mg nátrium-bór-hidridet —20°C hőmérsékleten, a keveréket —15------20°C hőmérsékleten keverjük, majd csökkentett nyomáson betöményítjük, és a maradékot etil-acetát és víz között megosztjuk. Az etil-acetátos réteget 2n sósavval mossuk, majd telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, végül vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. A visszamaradó anyagot 180 ml szilikagélen kromatografáljuk, 7:1 arányú toluol/etil-acetáttal eluálva. Az eluátumot csökkentett nyomáson betöményítve 2,6 g.cím szerinti vegyületet nyerünk. [ct] 26=—30,9° (c=l, CHCI3) lH-NMR (CDCI3): 2,35 (1H, s, -OH), 5,90 (1H, széles d, J=5 Hz, 6-CH). Elemanalízis a C35H36Os képletű vegyületre: C H számított (%): 78,33 6,76 mért (%): 78,62 6,74. 7. Példa 1 L-( 1,3/2,4)-2,3,4-T rí-0-(tetrahídro-piranil)-5-(tetrahidropiranil-oxi-metil)-5-ciklohexén-1,2,3,4-tetrol 25 g 4L-4,6/5-tri(tetrahidropiranil-oxi)-3-(tetrahidropiranil-oxi-metil)-2-ciklohexenont 250 ml metanolban oldunk, hozzáadunk 2,5 g nátrium-bór-hidridet —10 — —15°C hőmérsékleten, 2,5 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük, majd csökkentett nyomáson betöményítjük, 1 liter metil-acetát és 500 ml 15%-os nátrium-klorid oldat között megosztjuk, a vizes réteget 500 ml etilacetáttal extraháljuk, az etil-acetátos rétegeket egyesítjük, telített nátrium-klorid oldattal mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, majd betöményítjük. A visszamaradó anyagot 1,1 liter szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást először 2:1 arányú toluol/etil-acetát eleggyel, majd 3:2 arányú toluol /etil-acetát eleggyel végezzük. Az eluátumot csökkentett nyomáson betöményítve 13,6 g cím szerinti vegyületet nyerünk. [cc]£5=+2,9° (c=l, CHCI3) Élemanalízis a C27H4409 képletű vegyületre: C H számított (%): 63,26 8,65 mért (%): 63,67 8,63 25 8. példa 1 L-( 1,3/2,4)-2,3,4-Tri-0-benzil-l-0-( imidazoiil-szulfonil)-5-(benzil-oxi-metil)-5- -ciklohexén-l,2,3,4-tetrol 2,5 g 1L- ( 1,3/2,4) -2,3,4-tri-0-benzil-5-- (benzil-oxi-metil) -5-ciklohexén-l ,2,3,4-tetrolt 20 ml DMF-ben oldunk, hozzáadunk 0,79 ml szulfuril-kloridot —60°C hőmérsékleten, a ka- 14 pott keveréket 30 percen át —40 ——45°C hőmérsékleten keverjük, ismételten —60°C- ra lehűtjük, és hozzáadunk 3,3 g imidazolt. A keveréket ezután —10°C hőmérsékleten 1 órán át keverjük, majd 100 ml jéggel hűtött etil-acetát és 100 ml víz elegyéhez adagoljuk, az etil-acetátot elválasztjuk, a vizes réteget 50 ml etil-acetáttal extraháljuk, az extraktumokat egyesítjük, 2 n sósavval, majd telített nátrium-hidrogén-karbonáttal mossuk és vízmentes nátrium-szulfáton, szárítjuk, végül csökkentett nyomáson betöményítjük. A visszamaradó anyagot 150 ml szilikagélen kromatografáljuk, eluensként 20:1 arányú toluol/etil-acetát elegyet alkalmazva. Az eluátumot betöményítve 1,6 g cím szerinti vegyületet nyerünk. (a]p6=—16,7° (c=l, CHCI3) Élemanalízis a C3gH38N207S képletű vegyületre: C H N S számított (%): 68,45 5,47 4,20 4,81 mért (%): 68,92 5,93 3,99 4,98 9. Példa 1 L-(l,3/2,4)-l-0-(lmidazolü-szulfonil)-2,3,4-tri-0-(tetrahidropiranil)-5-(terahidropiranil-oxí-metil)-5-ciklohexén-l ,2,3,4- -tetrol 11,3 g 1L- ( 1,3/2,4) -2,3,4-tri-O- (tetrahidropiranil-5-(tetrahidropiranil-oxi-metil)-5-ciklohexén-l,2,3,4-tetrolt feloldunk 100 ml DMF- ben, és hozzácsepegtetünk 4,3 ml szulfuril-kloridot —60°C alatti hőmérsékleten, és 30 perc alatt —40 ------45°C hőmérsékleten keverjük. A keveréket ezután ismételten —60°C alá hűtjük, hozzáadunk 14,55 g imidazolt, és a kapott keveréket egy éjszakán át 0—5°C hőmérsékleten, majd 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután hozzáadunk 1 liter jéghideg etil-acetátot és 250 ml vizet, az etil-acetátos réteget elválasztjuk, vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. A viszszamaradó anyagot 550 ml szilikagélen kromatografáljuk, 5:1 arányú toluol/etil-acetáttal eluálva. Az eluátumot betöményítjük, amikor is'8,5 g cím szerinti vegyületet nyerünk. [®]d4=—9,0° (c= 1, CHCI3) Elemanalízis a C30H46N2OnS képletű vegyületre: C H N S számított (%): 56,06 7,21 4,36 4,99 mért (%): 55,89 7,34 4,18 5,33 26 10. Példa 1 L-l ( 1,3/2,4)-l-0-(Metán-szulfonil )-2,3,- 4-tri-0-(tetrahidropiranil)-5-(tetrahidropiranil-oxi-metil)-5-ciklohexén-l,2,3,4-tetrol) 2,55 g 1 L-( 1,3/2,4)-2,3,4-tri-O- (tetrahidropiranil) -15-(tetrahidropiranil-oxi-metil)-5- -ciklohexén-l,2,3,4-tetrolt 20 ml piridinben oldunk, —20 — —30°C hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 0,77 ml metánszulfonil-klo-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
