199495. lajstromszámú szabadalom • Eljárás inozit-származékok előállítására
HU 199495 B szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A visszamaradó anyagot 400 ml 1:3 arányú etil-éter/petrol-éter elegyben oldjuk, és hűtőszekrényben kikristályosítjuk. Ily módon 33,1 g cím szerinti vegyületet nyerünk fehér kristályos anyag formájában. Op.: 112—113°C [“]d3—15,6°C (c=l, CHCI3) 'H-NMR (CDCI3): 1,69 (dd, J=15 Hz, 19 Hz) and 2,32 (dd, J=15 Hz, 18 Hz) (mind ÍH, -CH2-), 3,60 (d, 3H, J=ll Hz, -OCH3), 3,66 (d, 3H, J=11 Hz, OCH3) Elemanalízis a C37H4309P képletü vegyületre: C H P számított (%) 67,06 6,54 4,67 mért (%) 67,09 6,39 4,82 19. Referencia példa 4 L-4.6/5-T ri ( benzil-oxi ) -3-( ben zi l-oxi-metil )-2-ciklohexénon-oxim 10 ml dimetil-szulfoxidban feloldunk 2 g 4L-4,6/5-tri (benzil-oxi) -3- (benzil-oxi-metil) - -2-ciklohexénont és hozzáadunk 2 g hidroxil-amin hidrokloridot és a kapott keveréket 24 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután 250 ml etil-acetát és 150 ml víz között megnyomáson betöményítjük. A visszamaradó sósavval, majd vizes nátrium-hidrogén-karbonáttal mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk (250 ml, toluol/etil-acetát 10:1). A 450—800 ml-es eluátumokat betöményítjük, és szárítjuk. Ily módon 1,27 g cím szerinti vegyületet nyerünk színtelen szirup formájában. Elemanalízis a C35H35N05 képletü vegyületre: C H N számított (%) 76,48 6,42 2,55 mért (%) 76,66 6,32 2,35. 1. Példa 2D-2,3,4-tri-0-benzoil-( 2,4,5( OH ) / 3,5)-5- -(benzoil-oxi-metil)-2,3,4,5-tetrahidroxi-ciklohexanon 620 mg metil-l,3,4,5-tetra-0-benzoil-7-dezoxi-L-xilo-2-hept-6-enulo-piranozidot feloldunk 40 ml 80%-os aceton-víz elegyben, hozzáadunk 275 mg higany-kloridot, és a kapott keveréket szobahőmérsékleten 8 órán át keverjük, majd csökkentett nyomáson körülbelül 20 ml-re betöményítjük, ehhez hozzáadunk 100 ml etil-acetátot és 100 ml vizet, majd a keveréket keverjük, az etil-acetátos réteget elválasztjuk, 2n sósavval és telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk (60 ml, toluol/etil-acetát=5:1 ), az eluátumot csökkentett nyomáson betöményítjük, szárítjuk, amikor is 248 mg cím szerinti vegyületet nyerünk fehér por formájában. 21 12 Elemanalízis a C35H28O10 képletü vegyületre: C H számított (%): 69,07 4,64 mért (%): 68,74 5,03 'H-NMR (CDCI3): 2,38 (1H, széles s^.-OH), 2,88 és 3,04 (mindegyik 1H, ABq, J=14,5 Hz, 6-CH2), 4,81 (2H, s, -CH20-), 5,43 (1H, d, J=10 Hz, 4-CH), 5,81 (1H, t, J=10 Hz, 3-CH), 6,11 (1H, d, J=10 Hz, 2-CH), 7,2—7,7 (2H, m) és 7,8—8,3 (8H,m) (C6H5X X4) [«]*”=-----28,2° (c=l, CHCI3) Vékonyréteg-kromatográfiás adatok (TLC; szilikagél 60F—254, Merck gyártmány): toluol/etil-acetát (2:1): Rf=0,52; toluol/aceton (9:1): R/=0,31; n-hexán/etil-acetát (3:2) : R/=0,38. Oldhatóság: metanolban, etil-acetátban, toluolban, acetonban és kloroformban oldódik, vízben és petrol-éterben oldhatatlan. 2. Példa (lS)-(l(OH),2,4,5/l,3)-5-[ [2-hidroxi-l-(hidroxi-metil)-etil] -amino] -l-C-(hidroxi-metil ) -1,2,3,4-ciklohexán-tetrol 15 ml 1:9 arányú ecetsav/etanol elegyben feloldunk 410 mg 2D-2,3,4-tri-0-benzoil- (2,4,5 (OH) /3,5) -5-(benzoil-oxi-metil)-2,3,-4,5-tetrahidroxi-ciklohexanont és 280 mg 2- -amino-l,3-propán-diolt, az oldatot szobahőmérsékleten 30 percen át keverjük, majd hozzáadunk 300 mg nátrium-ciano-bór-hidridet. A keveréket ezután szobahőmérsékleten egy éjszakán át keverjük, majd betöményítjük, csökkentett nyomáson és a visszamaradó anyagot 1:1:2 arányú 100 ml mennyiségű metanol/ /aceton/ln nátrium-hidroxid elegyben oldjuk. Az oldatot szobahőmérsékleten 5,5 órán át keverjük, a szerves oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a betöményedett oldat pH-ját 2n sósavval 1-es értékre beállítjuk, majd etil-acetáttal mossuk. Az így kapott anyagot 100 ml Dowex 50WX8 gyantával (H+) szobahőmérsékleten 30 percen át keverjük, majd az oldatot ugyanezen gyantával töltött oszlopra öntjük, majd az oszlopot vízzel, végül 0,5 n vizes ammónia oldattal átmossuk. Az eluátumot csökkentett nyomással betöményítjük, a visszamaradó anyagot Amberlite CG 50 gyantával (NH£, 250 ml) töltött oszlopra visszük, és vízzel átmossuk. Az eluátumot csökkentett nyomáson betöményítjük, majd etanolt adunk hozzá. Az ily módon nyert keveréket 15 percen át visszafolyatás mellett melegítjük, majd csökkentett nyomáson betöményítjük. A visszamaradó anyag mennyisége 2 ml, amelyet egy éjszakán át állni hagyunk, amikor is fehér por alakú anyag formájában nyerjük a cím szerinti vegyületet. [a]£4=+26,9° (c=l, H20) NMR (D20) : 1,54 (1H, dd, J=3 Hz, 15 Hz, 6-CHax), 2,10 (1H, dd, J=3 Hz, 22 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
