199495. lajstromszámú szabadalom • Eljárás inozit-származékok előállítására
HU 199495 B szárítjuk. Ily módon 12,4 g cím szerinti vegyületet nyerünk. [a]f(c=l, CHCI3) 'H-NMR (CDCI3) 6: 1,5—2,3 (2H, m, -CH2)-), 3,04 (2H, széles s, -OHX2), 3,63 és 3,66 (teljes 6H, d, J= = 11 Hz, -OCH3X2) Elemanalízis a C37H4509P képletű vegyületre: C H P számított (%) 66,86 6,82 4,66 mért (%) 66,91 6,93 4,81 15. Referencia példa 3.4.5.7- T etra-O- ( tetrahid ro-piranil )-I -dezoxi-1 -( dimetoxi-f oszforil )- D-gl icero- D-gulo-heptitol és l,3,4,5-tetra-0-(tetrahidro-piranil)-7-dezoxi-7-(dimetoxi-foszforil)-D-glicero-L-gulo-heptitol 26,6 g 3,4,5,7-tetra-0-(tetrahidro-piranil)-1-dezoxi-l -(dimetoxi-foszforil)-D-glüko-2- -heptulo-piranózt 300 ml dietil-éterben oldunk, hozzáadunk 3 g nátrium-bórhidridet, a kapott keveréket egy éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd az oldhatatlan anyagot leszűrjük, és dietil-éterrel átmossuk. A szűrletet és a mosófolyadékot egyesítjük, 10%-os (tömeg/térfogat) nátrium-klorid oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. A visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk (toluol/aceton 1:1), az eluátumot csökkentett nyomáson betöményítjük és szárítjuk. Ily módon 18,8 g cím szerinti vegyületet nyerünk. [a]o6+12,6° (c=l, CHCI3) Elemanalízis a C29H53013P képletű vegyületre: C H számított (%) 54,36 8,34 mért (%) 54,73 8,57 16. Referencia példa 3.4.5.7- Tetra-O-benziI-l-dezoxi-l -(dimet-oxi-foszforil)-D-xilo-2,6-heptodiulóz 8,1 ml dimetil-szulfoxidot 87 ml diklór--metánban oldunk, lehűtjük —65 — 75°C hőmérsékletre, és hozzácsepegtetünk 40 ml diklór-metánban oldott trifluor-ecetsavat. A kapott keveréket 30 percen át keverjük, majd hozzáadunk 11 g 3,4,5,7-tetra-O-benzil-l-dezoxi-l-(dimetioxi-foszforil)-D-glicero-D-gulo-heptitolt és l,3,4,5-tetra-0-benzil-7-(dimetoxi-foszforil)-D-gíicero-L-gulo-heptitolt 80 ml diklór-metánban oldva. A kapott keveréket 1 órán át a fenti hőmérsékleten keverjük, majd ugyancsak ezen a hőmérsékleten cseppenként hozzáadagolunk 23,2 ml trietil-amint és a reakciókeveréket 30 percen át keverjük. Ezután a hűtőfürdőt eltávolítjuk, a keveréket hagyjuk 0°C-ra felmelegedni keverés közben, majd 300 ml diklór-metánból és 250 ml 2 n sósavból álló jéghideg keverékbe adagoljuk. A diklór-metános réteget elválasztjuk, telített nátrium-hidrogén-karbonáttal mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. A 19 10 visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk (500 ml, toluol/etil-acetát=l :1 ), az eluátumot betöményítjük, szárítjuk, amikor is 11,5 g cím szerinti vegyületet nyerünk. [a]»16 * * * * * * 23d#’5° (c==l’ CHCIí) IR: VTM«* 1733, 1704 cm“1 (C=0) Elemanalízis a C37H4,09P képletű vegyületre: C H P számított (%) 67,26 6,25 4,69 mért (%) 67,70 6,32 4,69 20 15 20 25 30 35 40 45 17. Referencia példa 3,4,5,7 -Tetra-O- ( tetrahid ropiran H ) -1 -dez -oxi-l-(dimetoxi-foszforil)-D-xiIo-2,6-heptodiulóz 9,4 ml dimetil-szulfoxidot 100 ml diklór-metánban oldunk, —65°C------75°C-ra lehűtjük, és 50 ml diklór-metánban oldott difluor-ecetsavanhidridet adagolunk hozzá. A kapott keveréket 30 percen át keverjük, majd 14 g 3,4,5,7-tetra-0-(tetrahidro-piranil)-l-dezoxi-l-(dimetoxi-foszforil) - D-gl icero-D-gulo-heptitolból és l,3,4,5-tetra-0-(tetrahidro-piranil)-7-dezoxi-7-(dimetoxi-foszfori!)-D-glicero-L-gulo-heptitolból álló keveréket adagolunk hozzá 70 ml diklór-metánban oldva. A kapott reakciókeveréket 1 órán át a fenti hőmérsékleten keverjük, majd ezen a hőmérsékleten 50 ml diklór-metánban oldott 27,5 ml dietil-amint adagolunk hozzá, és a keverést 30 percen át még folytatjuk. Ezután a hűtőfürdőt eltávolítjuk, a keveréket hagyjuk 0°C- ra felmelegedni, majd 200 ml diklór-metánból és 200 ml 2 n sósavból álló jéghideg keverékbe öntjük. A diklór-metános réteget elválasztjuk, telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, majd csökkentett nyomáson betöményítjük. A visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografáljuk (500 ml, toluol/aceton=2:l), az eluátumot csökkentett nyomáson betöményítjük, és szárítjuk. Ily módon 12,4 g cím szerinti terméket nyerünk. [a] “+39,3° (c=l, CHC13), IR: v“%a 1738 cm"1 (C=0) 18. Referencia példa 3,4,5,7-Tetra-0-benzil-l-dezoxi-l-(dimetoxi-foszforil)-D-glüko-2-heptulo-piranóz 5q 68,8 ml 1,6 mólos n-hexános n-butil-lítium oldathoz 13,65 g dimetil-metil-foszfonátot adagolunk 200 ml tetrahidrofuránban oldva argon atmoszférában —70 — 78°C hőmérsékleten, és 30 percen át keverjük. Ezután __ hozzáadagolunk ezen a hőmérsékleten 150 ml b tetrahidrofuránban oldott 29,6 g 2,3,4,6-tetra-0-benzil-D-glükono-l,5-laktont, és a keveréket 1 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük. Ezután a hűtőfürdőt eltávolítjuk, keverés közben hagyjuk a keveréket 0°C-ra felmeleged- 60 ni, majd 400 ml jéggel hűtött 10%-os ammónium-klorid oldatot adagolunk hozzá, és a kiváló olajos anyagot 1,2 liter etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos oldatot 2 n sósavval, majd vizes nátrium-hidrogén-karbo- 65 náttal mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton 11
