199487. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimidinil-foszforsav-észter-származékok előállítására
HU 199487 B A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű inszekticid hatású pirimidinil-foszforsav-észter-származékok előállítására. Ismert, hogy meghatározott pirimidinil-foszforsav-észtert kapunk, ha megfelelő foszforsav.-észter-kloridot 5-hidroxi-pirimidinnel átalakítunk (2 643 262. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat), és a 2 706 127. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat). Ez az előállítási módszer a megfelelő kiindulási vegyűletek, illetve a nem kielégítő előállítási módszerek miatt csak korlátozottan alkalmazható. Ezért igény van a pirimidinil-foszforsav-észterek előállításához egy megfelelő eljárásra. Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletű vegyületet megkapjuk — a képletben R jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, 3—6 szénatomos cikloalkilcsoport és fenilcsoport, R1 jelentése 1—4 szénatomos alkil-, 1—6 szénatomos alkoxi-, 1—4 szénatomos alkil-tio-, 1—4 szénatomos aíkil-amino- és fenilcsoport, R2 jelentése 1-—4 szénatomos alkilcsoport és X jelentése oxigénatom vagy kénatom — ha a. ) a (II) általános képletű vegyületet — a képletben R jelentése a már megadott R3 jelentése hidrogénatom vagy CH3- -CH (OR4)-csoport, ahol R4jelentése 1—4 szénatomos alkilcsopoport — halogénezÖszerrel, N,N-diszubsztituált amidok jelenlétében és adott esetben hígítószer jelenlétében 10—40°C hőmérsékleten a (III) általános képletű vegyületté alakítjuk — amelyben R jelentése a már megadott — és ezt követően b. ) a (III) általános képletű vegyületet, adott esetben elválasztása után, hidrogénnel katalizátor és savakceptor jelenlétében, valamint hígítószer jelenlétében 20—70°C hőmérsékleten és 5—15 bar nyomáson átalakítjuk a (IV) általános képletű vegyületté, a képletben R jelentése a már megadott, és ezt követően c. ) a (IV) általános képletű vegyületet adott esetben az elválasztás után ismert módon az (V) általános képletű vegyülettel, amelyben Hal jelentése halogénatom és X, R1 és R* jelentése a már megadott — adott esetben savmegkötőszer jelenlétében és adott esetben ojdószer jelenlétében átalakítjuk és az (I) általános kepletü vegyületet elválaszt juk. A megadott eljárásnak egyik változatában lehetséges, hogy a (II) általános képletű vegyűletek előállítását előre kapcsoljuk, amikoris majd ezeket adott esétben elválasztás nélkül felhasználjuk. Az eljárás alapján az (I) általános képletű vegyületeket egyszerű módón, jó tisztasággal és kitermeléssel előállíthatjuk. Az eljárás 1 a kívánt szubsztituensek tekintetében nagyon széles körben alkalmazható. A közbensőtermékként felhasználható vegyűletek stabilak, és jól tárolhatók, valamint jól kezelhetők. Az említett és későbbiekben említendő képletekben felsorolt csoportok előnyös szubsztituensei a következők: Az R jelentésében az alkilcsoportra példaként megemlítjük a metil-, etil-, n-propil-, i-propii-, n-butil-, szek-butil-, i-butil-, terc-butil-csoportot. Az R jelentésében cikloalkilcsoportra példaként megemlítjük a ciklopropil-, ciklpbutil-, ciklopentil- és ciklohexiicsoportot. Rendkívül előnyösen R jelentése metil-, izopropil- és terc-butil-csoport. Az R1 és R jelentésében az alkilcsoportokra példaként megemlítjük a metil-, az etil-, az n- és i-propil-, az n- és i-, szelt- és terc-butilcsoportokat. Az R1 jelentésében alkil-amino-csoportokra példaként megemlítjük a metil-, az etil-, az n- és i-propil-amino-csoportot. Az R1 jelentésében 1—6 szénatomos alkoxi- és 1—4 szénatomos alkil-tio-csoportokra példaként megemlítjük a metoxi-, az etoxi-, az n- és i-propoxi-, valamint a metil-tio-, az etil-tio- és az n- és i-propil-tio-csoportokat. Az R4 jelentésében az alkilcsoport előnyösen 1—4, különösen 1—2 szénatomos, amelyre példaként megadjuk a metii-, etil-, n- és i-propil-, valamint az n-, i-, szék- és terc-butilcsoportokat. Az (V) általános képletben a Hal jelentése fluor-, klór-, bróm- és jódatom, előnyösen fluor-, klór- és brómatom, különösen előnyösen klóratom. Az a.) eljárási lépésben alkalmazandó (II) általános képletű vegyűletek — a képletben R3 jelentése hidrogénatom — ismertek és/vagy egyszerű módon, ismert eljárásokkal előállíthatok a (VI) általános képletű 5-alkoxi-4-hidroxi-pirimidinből — a képletben R jelentése a már megadott és R5 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport — 20—40°C hőmérséklet és erős sav, így például hidrogén-bromid vagy tömény sósav alkalmazásával (lásd J. Chem. Soc. 1963, 5590 és az előállítási példák). A (VI) általános képletű vegyűletek ismertek és/vagy ismert módszerekkel előállíthatok (lásd 2 639 256 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat és az előállítási példák). Ugyanezzel a módszerrel állíthatjuk elő a későbbiekben megadott (VII) általános képletű vegyületeket is. Az a.) eljárási lépésben alkalmazandó (II) általános képletű vegyűletek — a képletben R3 jelentése a CH3-CH- csoport — újak OR4 és szerkezetüket a (VII) általános képlettel adhatjuk meg — a képletben R és R4 jelentése a már megadott. 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
