199472. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihidro imidazo-pirrolo-piridin-,-kinolin-,-tieno-piridin származékok előállítására
HU 199472 B 1 A találmány szerinti eljárással (I) és (T) általános képletű dihidroimidazo-pirrolo-piridin-, -kinolin- és -tieno-piridin-származékokat állítunk elő, a képletben R, és R2 jelentése összesen legfeljebb 5 szénatomot tartalmazó 1—3 szénatomos alkilcsoport, Y jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, Z jelentése hidrogénatom, vagy Y és Z együtt -CH=CH-CH=CH - vagy-CH=CH-S- képletű csoport. Amennyiben R, és R2 jelentése különböző, akkor ezen vegyületek optikai izomerjeit kapjuk. A találmány szerinti eljárással előállított (I) és (T) általános képletű vegyületek fontos köztitermékek (III) általános képletű herbicid hatású dihidroimidazo-pirrolo-piridin-, -kinolin-, és -tieno [3,2-b] piridin-származékok előállításában. A (III) általános képletben a szubsztituensek jelentése a fentiekben megadott. A technika állásából ismertek (IV) és (IV) általános képletű, a találmány szerinti eljárással előállított vegyületekhez hasonló szerkezetű vegyületek előállítási eljárásai. A (IV) és (IV) általános képletekben R|( R2, Y és Z jelentése a fentiekben megadott, és X jelentése többek között hidrogénatom. A 0 041 023 számú európai szabadalmi bejelentésben ismertetett eljárással a (IV) általános képletű vegyületeket úgy állítják elő, hogy megfelelően helyettesített imidazolin-2-il-nikotinsavat diciklohexil-karbodiimid jelenlétében ciklizálnak. A (IV) általános képletű vegyületeket úgy állítják elő, hogy a fenti nikotinsav származékokat Ac20/H0Ac jelenlétében ciklizálják. Az ismert vegyületek ugyancsak kiindulási anyagul szolgálnak a fentiekben ismertetett herbicid hatású olyan (III) általános képletű vegyületek előállításában, amelyekben a kénatom helyett oxigénatom van. A találmány szerinti eljárással az (I), illetve (T) általános képletű vegyületeket az 1. reakcióvázlat szerint úgy állíthatjuk elő, hogy az (I’) általános képlet izomer előállítására egy (II) általános képletű helyettesített dihidroimidazolin-2-il-nikotinsavat vagy -kinolinkarbonsavat, ahol a képletben R,, R2, Y és Z jelentése a fentiekben megadott, diciklohexil-karbodiimid jelenlétében ciklizálunk, vagy (I) általános képletű izomer előállítására egy (II) általános képletű helyettesített imidazolin-2-il-nikotinsavat vagy -kinolinkarbonsavat, ahol a képletben R,, R2, Y és Z jelentése a fentiekben megadott, trifluor-ecetsavanhidrid jelenlétében ciklizálunk. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületeket legalább ekvimoláris mennyiségű redukálószerrel, így például nátrium- vagy lítium-bór-hidriddel reagáltatva állíthatók elő a (III) általános képletű herbicid hatású vegyületek. 2 2 A találmány szerinti eljárást a korlátozás igénye nélkül az alábbi példákkal szemléltetjük. 1. példa 2-lzopropil-2-metil-3-tioxo-5H-imidazo - [f,2’:l,2] pirrolo [3,4-bj piridin-3(2H), 5- •on előállítása A példa szerinti eljárást a (b) reakcióvázlattal szemléltetjük. Vízmentes tetrahidrofuránban feloldunk 1,6 g (5,76 mmól) 2-(4- -izopropil-4-metil-5-tioxo-2-imidazolin-2-il)-nikotinsavat és az oldathoz, állandó keverés közben, nitrogénatmoszférában vízmentes tetrahidrofuránban oldott 1,19 g (5,77 mmól) diciklohexil-karbodiimidet csepegtetünk. A reakcióelegyet 16 órán át, szobahőmérsékleten kevertetjük, majd leszűrjük és a szüredéket tetrahidrofuránnal mossuk. A szűrletet vákuum alkalmazásával koncentráljuk. A kapott szilárd maradékot kétszer átkristályosítjuk diklór-metán és hexán elegyéből. A cím szerinti vegyületet kapjuk, sárga kristályos anyag formájában. Olvadáspontja: 205—208°C. 2. példa 2-lzopropil-2-metil-3-tioxo-5H-imidazo -[1\2’:I,2] pirrolo [3,4-b] kinolin-3(2H), 5--on előállítása A példa szerinti eljárást a (c) reakcióvázlat segítségével szemléltetjük. Vízmentes tetrafuránban feloldunk 4,00 g (0,02 mól) 2-(4-izopropil-4-metil-5-tioxo-2 - -imidazolin-2-il)-kinolin-3-karbonsavat, majd az oldathoz állandó keverés közben, nitrogénatmoszférában 2,77 g (0,013 mól) diciklohexil-karbodiimidet csepegtetünk. A reakcióelegyet 16 órán át, szobahőmérsékleten kevertetjük, majd leszűrjük és a szűrletet vákuum alkalmazásával koncentráljuk. Narancsszínű szilárd anyagot kapunk, amit kromatográfiás módszerrel tisztítunk, eluensként hexánetil-acetát 1:1 elegyét és diklór-metánt alkalmazva. Az így kapott anyagot diklór-metán és toluol elegyéből átkristályosítjuk. A cím szerinti vegyületet narancsszínű kristályos anyag formájában kapjuk. Olvadáspontja: 211—2I3°C. 3. példa 2-lzopropil-2-metil-3-tioxo-5H-imidazo -[ 1 ’,2’: 1,2] pirrolo [3,4-b] tieno [3,2-e] piri -din-3(2H), 5-on előállítása A példa szerinti eljárást az (a) reakcióvázlattal szemléltetjük. Vízmentes tetrahidrofuránban oldott 1,71 g (0,005 mól) 6-(4-izopropil-4-metil-5-tioxo-2- -imidazolin-2-il) -tieno [2,4-b] piridin-5-karbonsav és 1,20 g (0,006 mól) diciklohexil-karbodiimid elegyét szobahőmérsékleten, 3 napon át kevertetjük. A reakcióelegyet ezután leszűrjük, a szűrletet diklór-metánnal mossuk, és az egyesített szörletet vákuum alkalmazásával koncentráljuk. A cím szerinti vegyü-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
