199464. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált asz-triazin-származékok előállítására
órán át 0°C-on, majd 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, végül szárazra pároljuk. A maradékot 20% vizet tartalmazó acetonitrilben melegen feloldjuk, majd 10 ml 70%-os perklórsavat és vizet adunk hozzá. Hütve, a 2-amino-1 - (4-kIór-benzoil) -3,4-dihidro-izokinolinium-perklorát kikristályosodik. Kitermelés: 56%, Op.: 214—216°C. 2. példa 1-Hidroxi-l- (4-klórfenil) -1,2-dihidro-asz-triazino(6,l-a)izokinolinium-perklorát előállítása 4.57 g (0,01 mól) 2-amino-l-(4-klórbenzoil)-3,4-dihidro-izokinolinium-tozilátot 4,45 g (0,03 mól) ortohangyasav-etil-észterrel acetonitrilben 1 órán át forralunk. Az elegyet lehűtve a terméket — az 1-(4-klórbenzoil)-2- - (etoxi-metil-imino) -3,4-dihidro-izokinolinium-tozilátot — ammóniagázzal reagáltatjuk, majd az oldószert eltávolítva a maradékot 5 ml 70%-os perklórsavval elegyítjük. Az elegyet nitrometánnal extraháljuk, majd az oldószert bepárolva 50%-os kitermeléssel kapjuk a terméket. Op.: 239—240°C. 3. példa 1 -Hidroxi-1-fenil-1,2-dihidro-asz-triazino [6,1- -a] izokinolinium-perklorát előállítása 10,15 g (0,024 mól) 2-amino-l-benzoil-3,4-dihidro-izokinolinium-tozilátot30 ml formamiddal és 15 ml foszfor-oxi-kloriddal reagáltatunk 80—90°C-on. Az elegyet lehűtve, vízzel hígítjuk, majd 10 ml 70%-os perklórsavat adunk hozzá. Kitermelés: 65%, Op.: 245—246°C. 4. példa 4-Hidroxi-4-(4-klór-fenil) -3,4-dihidro-asz-triazino [1,6-a] ídnolinium-perklorát előállítása 4.57 g (0,01 mól) l-amino-2-(4-klór-benzoil)-3,4-dihidro-kinolinium-tozilát, 30 ml formamid és 20 ml foszfor-oxi-klorid elegyét 1 órán át 90°C-on melegítjük. Az elegyet vízre öntjük, majd 1 óra múlva 5 ml 70%-os perklórsavat adunk hozzá. Kitermelés: 78%, Op.: 293—294°C. 5. példa 1 - (4-klór-fenil ) -1 -hidroxi-1,2-dihidro-asz-triazino[6,l-a] izokinolinium-etánszulfonát előállítása 4,1 g (0,01 mól), a 2, példa szerint előállított 1-(4-klór-fenil)-1-hidroxi-1,2-dihidro-asz-triazino[6,l-a] izokinolinium-perklorátot 50 ml acetonitrilben 2,2 g (0,02 mól) etán-szulfonsavval reagáltatunk, majd a reakcióelegyet bepároljuk. A maradékot etilacetátban oldjuk, majd lehűtjük. A terméket szűrjük, kitermelés 85%. op.: 187—188°C. 6. példa l-(4-klór-fenil)-l-metoxi-l,2-dihidro-asz-triazino [6,1 -a] izokinolinium-perklorát 5 4 9,1 g (0,02 mól) 1-(4-klór-benzoil-(2-amino-3,4-dihidro-izokinolinium-tozilátot 30 ml formamiddal és 15 ml foszforoxi-kloriddal reagáltatunk 80—90°C-on. Az. elegyet lehűtjük és 0,4 mól nátrium-metilátot tartalmazó metanolt adunk hozzá, majd 16 ml 7%-os vizes perklórsav oldattal kicsapjuk. Kitermelés: 81%, op.: 158— 159ÖC. 7. példa 1 -Hidroxi-1 - (4-klór-fenil ) - 1,2-dihidro-asz-triazino [6,1 -a] izokin’olinium-perklorát 35 g (0,079 mól) l-(4-klór-benzoil)-2-(etoxi-metil-imino)-3,4-dihidro-izokinolinium-perklorátot 60 ml etanolban ammóniagázzal reagáltatunk, majd az oldószer ledesztillálása után kapott maradékot vízben feloldjuk és 8 ml 70%-os perklórsavval elegyítjük. A terméket nitrometánnal extraháljuk. Az oldószer eltávolítása után 25,9 g, cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 240—41°C. Kitermelés: 80%. 6 8. példa l-(4-klór-bénzoil)-2-(etoxi-hietil-imino) -3,4- -dihidro-izokinolinium-tozilát 4,57 g (0,001 mól) 2-amino-l-(4-klór-benzoil)-3,4-dihidrö-izokinolinium-tozilátot argon védőgáz alatt 4,445 g (0,003 mól) ortohangyasavas etil-észterrel acetonitrilben 1 órán át forralunk. Az elegyet védőgáz alatt vákuumban oldószermentesítjük, majd éterrel elkeverjük, így 3,18 g (62,5%) cím szerinti vegyületet nyerünk. Op.: 176—77°C. 9. példa 1 - (4-klór-benzoil) -2-(etoxi-metil-imino) -3,4- -dihidro-izokinolinium-perklorát 3,05 g (0,006 mól) 1-(4-klór-benzoil)-2- - (etoxi-metil-imino) -3,4-dihidro-izokinolinium-tozilátot nitrogén-atmoszférában ammóniás etanolban oldunk, 5 ml 70%-os perklórsavval elegyítünk, majd a kivált kristályokat szűrjük. 2,3 g (90%) cím szerinti vegyületet nyerünk. Op.: 209—10°C. 10. példa 3-Klór-l-hidroxi-1-(4-klór-fenil )-asz-triazino[6,1-a] izokinolinium-perklorát 1,9 g (0,005 mól) 2-amino-l-(4-klór-benzoil)-3,4-dihidro-izokinolinium-perklorát, 3,0 g (0,005 mól) karbamid és 30 ml acetonitril szuszpenziójához argon védőgáz atmoszférában 15 ml foszfor-oxi-kloridot csepegtetünk miközben oldat keletkezik. Az elegyet forraljuk, majd a védőgáz eltávolítása után fél órán át intenzív levegőáramot bocsátunk át rajta. Az oldatot bepároljuk így sárga olajat kapunk, amelyhez 25 ml 70%-os perklórsavat adunk. A kivált csapadékot szűrjük. 1,6 g (75%) cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 292—93°C (acetonitrilből kristályosítva). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
