199431. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbendazim sók előállítására és hatóanyagként ilyen karbendazim sót tartalmazó fungicid készítmény
HU 199431 B X. táblázat Uborkalisztiiarraattal megfertőzött levélfelület $-ban adott permetlékoncentráció mellett /mg/1/ 3 4 500 250 125 60 30 15 I (BCM) 35 50 80 100 100 100 II 0 0 0 10 12 15 III 0 0 0 15 18 20 Kezeletlen fertőzött kontrol 100 100 100 100 100 100 A fenti táblázatból látható, hogy az új sók a karbendazim fungicid hatását jóval meghaladó mértékű aktivitást mutatnak. Találmányunk további részleteit a következő kiviteli példákban adjuk ;meg anélkül, hogy oltalmi igényünket ezekre korlátoznánk. 1. példa 2'amino-benzimidazolil-metilkarbamát'inetánszulfonsavas só 9,55 g (0,55 mól) 2-amino-benzimidazolil-metilkarbamátot (a továbbiakban BCM) 50 ml kloroformban keveréssel szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 5,2 g metánszulfonsavat adunk, ekkor az elegy hőmérséklete 20°C-ról 35°C-ra emelkedik és a BCM teljes mennyisége feloldódik, tiszta oldat keletkezik. Néhány perc múlva kristálykiválás indul meg. További 70 ml kloroformot adunk keverés közben az elegyhez és 5°C-ra hűtve másnapig állni hagyjuk. Az elegyet leszűrjük, a szűrledéket kloroformmal fedjük, majd szárítjuk. 12,2 g (78,7%) cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 198—201°C. Az anyalúgot bepárolva további 2 g cím szerinti vegyületet kapunk. 2. példa 2-amino-benzimidazolil-metilkarbamát'p-toluol-szulfonsavas só 19,1 g (0,11 mól) BCM-et 25 ml kloroformban szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 19 g p-toluol-szulfonsav-monohidrát és 50 ml kloroform elegyét adjuk, majd 25 ml kloroformmal a szulfonsavas szuszpenziót tartalmazó edényt kiöblítjük és a BCM-szuszpenzióhoz adjuk. A reakcióelegy 22°C-ról 25°C-ra melegszik, majd besűrűsödik. Ezután 5 órán át keverjük az elegyet szobahőmérsékleten, majd szűrés és a szuredék kloroformos mosása uán 31,5 g cím szerinti vegyületet kapunk, mely 202—204°C-on olvad. 3 3. példa 2-amino<benzimidazolil-metilkarbamát-p-toluol-szulfonsavas só 19,1 g (0,11 mól) BCM-et 50 ml vízben szuszpendálunk és ehhez adjuk 19 g p-toluol-szulfonsav-monohidrát 50 ml vízzel készült oldatát. Az elegyet mely 22°C-náI 25°C-ra 25 melegszik, másnapig állni hagyjuk, a kivált kristályokat leszűrjük, vízzel fedjük. 29,4 g cím szerinti vegyületet kapunk, mely 203— 205°C-on olvad. A szűrletet bepárolva további 5,7 g cím szerinti vegyületet kapunk. 30 4. példa 4-klór-2-amino-benztmidazolil-metilkarbamát metánszulfonsavas só 2,2 g 4-klór-2-amino-benzimidazoliI-metil- 2g karbamátot 20 ml kloroformban szuszpendálunk és 0,96 g metánszulfonsav 5 ml kloroformmal készült oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegy hőmérséklete 22°C-ról 28°C-ra emelkedik és tiszta oldat keletkezik. Az oldatból 4Q 15 perc múlva kristályok kezdenek kiválni, az elegyet további 5 órán át keverjük, majd lehűtve szűrjük és a szüredéket kloroformmal mossuk. 3,1 g cím szerinti vegyületet kapunk, mely 208—212°C-on olvad. A szűrlet bepárlásával további 0,4 g cím szerinti vegyületet 45 Kapunk. 5. példa 4-klór-2-amino-benzimidazolil-metilkarbamát p-toluol-szulfonsavas só 50 11 g 4-klór-2-amino-benzimidazolil-metilkarbamátot 50 ml kloroformban szuszpendálunk, majd hozzáadjuk 9,5 g p-toluol-szulfonsav-monohidrát 50 ml kloroformmal készült elegyét. A reakcióelegy hőmérséklete 55 22°C-ról 27°C-ra emelkedik, az elegy felhígul, majd besűrűsödik. Ezután 5 órán át keverjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük, szűrjük az elegyet, a kivált anyagot kloroformmal mossuk. 19 g cím szerinti vegyügO letet kapunk. Op.: 205—210°C (felhabzik). 6. példa 4-klór-2-amino-benzimidazoIil-metilkarbamát p-toluol-szulfonsavas só Mindenben a 8. példa szerint járunk el, 65 de kloroform helyett vizet használunk szusz-3
