199430. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1H-imidazol-származékokat tartalmazó herbicid szerek és eljárás a vegyületek előállítására
HU 199430 B san tisztítjuk. A tiszta frakciókat összegyűjtjük és az eiuenst bepároijuk. A maradékot l.l’-oxi-biszetán és triklór-metán elegyéből átkristályosítjuk. A terméket szűrjük es vákuumban 60°C hőmérsékleten szárítjuk. így 0,8 tömegrész (7,2%) N-(2-hidroxi-etil)-l-(fenil-(2-piridinil)-métil)-lH-imidazol-5-karboxamidot kapunk, olvadáspont 142,4°C (13.77 számú vegyület). 22. példa 10,8tömegrész l-(l,2,3,4-tetrahidro-2,2-dimetil-1-naftalenil)-lH-imidazol-5-karbonsav 94 tömegrész N,N-dimetil-formamidban felvett oldatához keverés és melegítés közben 6,5 tömegrész l,l’-karbonil-bisz(lH-imidazol)-t adunk. Az elegyet 1 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd 3,9 tömegrész 2-amino-etanolt adunk hozzá. A reakcióelegyet egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd bepároljuk és a maradékot vízben felvesszük. A terméket triklór-metánnal extraháljuk, az extraktumot szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot 2,2’-oxi-biszpropánban megszilárdítjuk. A csapadékot szűrjük és acetonitrilből átkristályosítjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk, így 8,4 tömegrész (67,0%) N-(2-hidroxi-etil)-l-( 1,2,3,4-tetrahidro-2,2-dimetil-l-naftalenil) -1 H-imidazol-5-karboxamidot kapunk. Olvadáspont 150,3°C (2,43. számú vegyület). A 22. példában leírt módon állíthatók elő a következő vegyületek: 1 - ( ( 1 - (3,4-díhidro-2,2-dimetil-2H-1 -benzopirán-4-il) -1 H-imidazol-5-il ) -karbonil) -piperazin, olvadáspont 157,5°C (6.24. számú vegyület), (l-(3,4-dihidro-2,2-dimetil-2H-l -benzopirán-4-il)-lH-imidazol-5-karbonsavat l.l’-karbonil-bisz(lH-imidazol)-lal reagáltatunk N,N-dimetil-formamidban és az aktivált imidazolil-észtert in situ piperazinnal kezeljük), N-metil -1 - ( 1,2,3,4-tetrahidro-1 -naf talenil ) -1H-imidazol-5-karboxamid-mononitrát, olvadáspont 155,5°C (2.03 számú vegyület), N- (2-hidroxi-l,l -dimetil-etil) -1 - ( 1,2,3,4-tetrahidro-l-naftalenil)-lH-imidazol-5-karboxamid olvadáspont 159,4°C (2.91 számú vegyület). 27 23. példa 4 tömegrész N-(2-hidroxi-etil)-l-(l,2,3,4- -tetrahidro-2,2-dimetil-l -naftalenil)-lH-imidazol-5-karboxamid 30 tömegrész piridinben felvett oldatához keverés közben 1,4 tömegrész ecetsavanhidridet adunk. Az elegyet egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd bepároljuk. A maradékot vízben felvesszük és a terméket triklór-metánnal extraháljuk, az extraktumot szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot acetonitrilből átkristályosítjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk. így 3,0 tömegrész (67,5%) 2-((l- ( 1,2,3,4-tetrahidro-2,2-dimetil-1 -naftalenil ) --lH-imidazol;5-il)-karbonil-amino) -etil-acetátot kapunk. Olvadáspont 155,9°C (2.99 számú vegyület). 24. példa 4.3 tömegrész 2((l-(3,4-dihidro-2,2-dimetil-2H-l-benzopirán-4-il)-lH-imidazol-5-il)-karbonil)-piperazin és 225 tömegrész metil-benzol elegyéhez keverés közben 0,85 tömegrész metil-izocianátot adunk. Az elegyet 2 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, a csapadékot szűrjük és szilikagélen triklór-metán/metanol 90:10 eleggyel eluálva oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. A tiszta frakciókat összegyűjtjük és az eluenseket bepároljuk. A maradékot 2,2’-oxi-biszpropánban megszilárdítjuk. A terméket szűrjük és szá-rítjuk. így 2,7 tömegrész (54,3%) 4-((1-(3,4- -dihidro-2,2-dimetil-2H-l-benzopirán-4-il)-lH-imidazol-5-il) -karbonil) -N-metil-1 -piperazin-karboxamidot kapunk. Olvadáspont 115,9°C (6.81 számú vegyület). 25. példa 8.4 tömegrész N-metil-l-(l,2,3,4-tetrahidro-1 -naftalenil) -1 H-imidazol-5-karboxamid és 13 tömegrész 2,4-bisz(4-metoxi-fenil)-2,4-diszulfid-l,3,2,4-ditia-difoszfetán 40 tömegrész hexametil-foszforsav-triamidban felvett oldatát 24 órán keresztül 100°C hőmérsékleten keverjük. A hexametil-foszforsav-triamidos fázist bepároljuk és a maradékot víz és l.l’-oxi-biszetán elegyében keverjük. Az elválasztott szerves fázist vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélen triklór-metán eluenssel oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. A tiszta frakciókat összegyűjtjük és az eiuenst bepároljuk. A maradékot 2,2’-oxi-biszpropánból átkristályosítjuk. A terméket szűrjük és szárítjuk. így 1,6 tömegrész (14,5%) N-metil-1-(1,2,3,4-tetrahidro-l-naftalenil)- lH-imidazol-5-karbotioamidot kapunk, olvadáspont 174,1 °C (2.89 számú vegyület). 26. példa 10,7tömegrész l-(l,2,3,4-tetrahidro-2,2-dimetil-1 -naftalenil) -lH-imidazol-5-karboxamid, 6,5 tömegrész piridin és 120 tömegrész 1,4-dioxán elegyéhez keverés és hűtés (5°C, jég/víz fürdő) közben cseppenként 6,1 tömegrész trifluor-ecetsav-anhidridet adunk 30 perc alatt. A reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni és egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. Ezután bepároljuk és a maradékot jeges vízben felvesszük. Az egészet 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid oldattal kezeljük és a terméket diklór-metánnal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot szilikagélen triklór-metán/metanol 99:1 elegygyel eluálva oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. A tiszta frakciókat összegyűjtjük és az eiuenst bepároljuk. A maradékot 2,2’-oxi-biszpropánból átkristályosítjuk. A terméket szűrjÜK és szárítjuk. így 4,2 tömegrész (41,7%) 28 15 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
