199429. lajstromszámú szabadalom • Új imidazolszármazékokat tartalmazó reagens-készítmény hidrogén-peroxid és peroxidként ható anyagok kimutatására,valamint eljárás az imidazolszármazékok előállítására
HU 199429 B 17. ) 2- (3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenil) -5- (4) --metü-4-(5) -{4- [N-metil-N- (2-foszfonil-etil-, illetve foszfonil-metil)-amino]-fenil}-(lH)-imidazol; 18. ) 2- (3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenil) -5- (4) --metil-4-(5) -{4- [N-(karboxi-metil)-N-metil-aminoj -fenil}- ( 1H) -imidazol; 19. ) 4- (5) - [4- (dimetil-amino) -fenil] -2- [4-hidroxi-3-(karboxi-metoxi)-5-metoxi-fenil] -- (1H) -imidazol. A következő példák a találmány részletesebb magyarázatául szolgálnak. A példaként közölt vegyületek extinkcióértékeit, illetve extinkciós koefficienseit a 10. példa szerinti módszerrel határoztuk meg. Az előbb felsorolt példákban, valamint a következő példákban a vegyületek elnevezéseiben zárójelben szereplő (4), illetve (5) számozások az (I) általárnos képletű imidazol-származékok tautomer formáiban lévő megfelelő szubsztituens-helyzeteket jelzik. 1. példa: 4-(5)- {4- (dimetil-amino) -fenil] -2- (3,5-dimetoxi-4-hidroxi-fenil) -5- (4) -metil- ( 1H) -imidazol-hidroklorid. 57,4 g (0,3 mól) 1-[4-(dimetil-amino)-fenil]-1,2-propándion 60 g (0,33 mól) 3,5- -dimetoxi-4-hidroxi-benzaldehid (szirigaaldehid) és 231 g (3 mól) ammónium-acetát és 1 liter etil-acetát elegyét olaj fürdőn és argonáz-atmoszférában keverés közben 3 óra hosszat forraljuk visszafolyó hűtő alatt. Utána lehűtjük 15°C-ra, és a reakcióelegyet 3,5 liter 7 n ammónium-hidroxid oldatba csepegtetjük, majd a keletkező kristálymasszát kiszűrjük, és alaposan leszívatjuk (nehezen szűrődő termék esetében kloroformmal oldjuk, vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk), és végül a szűrőn maradt pogácsát 3X150 ml vízzel mossuk. A nyerstermék kálium-hidroxid felett való szárítása után a bázist metanolban körülbelül 5 n dietil-éteres hidrogén-klorid oldat hozzáadásával a hidrokioriddá alakítjuk át. Valamilyen alkalmas oldószerből, például ecetsav : víz (10:1) elegyből végzett átkristályosítás után 101,4 g (az elméleti 71%-a) cím szerinti vegyületet kapunk színtelen kristályos anyagként, amelynek olvadáspontja 185/219°C (bomlás). A,max=680 nm (e=25,500). Hasonló módon kapjuk a megfelelő 1,2- -diketonok és megfelelő aldehidek reakciójával a következőkben felsorolt diaril-imidazol-származékokat: l.a) 4-(5)-[4-(dimetil-amino)-fenil]-2-(4-hidroxi-fenil) -5- (4) -metil- ( 1H) -imidazol-hidroklorid; olvadáspont: 242°C (bomlás); kmax=412 nm (8=21,860); l.b) 2-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenil)-4-(5) -[4-(dimetil-amino) -fenti] -5- (4) -metil-- ( 1H) -imidazol-hidroklorid; olvadáspont: 255°C (bomlás); X,mai=650 nm (e--41,830) 1 .c) 4-(5) -(3,5-dimetoxi-4-hidroxi-fenil) -2-(4- -hidroxi-fenil) -5- (4) -metil- ( 1H) -imidazol 9 -hidroklorid; olvadáspont: 326°C (bomlás); >.,„<»=533 nm (e=6,400); 1 .d) 2-(3,5-di-terc-butil-4-hídroxi-fenil) -4-(5) -- (3,5-dimetoxi-4-hidroxi-fenil) -5- (4) -metil- ( 1H) -imidazol-hidroklorid; olvadáspont: 296°C (bomlás); km<ut=673 nm (e= =29.800); 1 .e) 2- (3,5-dimetoxi-4-hrdroxi-fenil) -4- (5) - (4-. -hidroxi-fenil) -5- (4) -metil- ( 1H) -imidazol -hidroklorid; olvadáspont: 197—199°C (bomlás); kma*=533 nm (e—6,400); l.f) 2,4-(5)-bisz(3,5-dimetoxi-4-hidroxi-fenil) -5-(4)-metil-(1H)-imidazol-hidroklorid; olvadáspont: 158°C (bomlás); Xmax— =590 nm (e=l 7,900); 1 .g) 2- [4- (dimetil-amino) -fenil] -4- (5) - (4-hidroxi-fenil) -5- (4) -metil- ( 1H) -imidazol-hidroklorid; olvadáspont: 225—230°C (bomlás); A,ma*=510 nm (e=10,500); 1 .h) 2- [4- (dimetil-amino) -fenil] -4- (5) - (3,5-dimetoxi-4-hidroxi-fenil) -5- (4) -imidazol-hidroklorid; olvadáspont: 182—200°C (bomlás); Xmax—670 nm (e=10,800); 1 .i) 4-(5) -(3,5-dimetoxi-4-hidroxi-fenil)-5- (4) -metil-2- (6-N-metil-l,2,3,4-tetrahidrokinolino) - (1H) -imidazol-hidroklorid; olvadáspont: 190°C (bomlás) ; Xmax=700 nm (e= = 19,400); 1 .j) 4-(5) - (3,5-dimetoxi-4-hidroxi-fenil) -2- (9- -julolidino) -5- (4) -metil- ( 1H) -imidazol-hidroklorid; olvadáspont: 201 °C (bomlás); Xmax=690 nm (e=25,399); l.k) 4-(5)-(4-hidroxi-fenil)-2-(4-hidroxi-3- -metoxi-fenil ) -5- (4) -metil- ( 1H) -imidazol -hidroklorid; olvadáspont: >270°C (bomlás); Xmox=502 nm (e=3,730); 1.1) 2- (3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenil) -4- (5) - (4-hidroxi-fenil-5-(4)-metil-(1H)-imidazol; olvadáspont: 200—202°C (bomlás); Xmax=485 nm (e=6,700) 1 .m) 2-(3,5-dimetoxi-4-hidroxi-fenil)-5- (4-metil) -4- (5) -{4- (N- (2-szulfo-etil) -amino] -fenil}-(1H)-imidazol; olvadáspont: >260°C (bomlás); X,max=615 nm (e=27,500); 1 .n) 2- (3,5-dímetoxi-4-hidroxi-fenil) -5- (4)-metil-4- (5) -{4- [N-(2-foszfonil-etil)-amino] - -fenil}-(1H) -imidazol; olvadáspontjából (bomlás); Xmax=624 nm (e= =25,600); 1 .o) 2- (3,5-dimetoxi-4-hidroxi-fenil) -4- (5) -{4-- (N-(karboxi-metil)-amino] -fenil}-5- (4)(1H)-imidazol; olvadáspont: 124°C (bomlás); Xmax=620 nm (e=18,800); 1 .p) 4-(5) - (4-amino-fenil) -2-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenil) -5- (4) -metil- ( 1H) -imidazol; olvadáspont: 228—230°C; X„ax= =576 nm (e=31,200) ; l.q) 2-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenil)-4-(5) -{4- (N-(karboxi-metil)-amino] -fenil}-5- -(4)-metil-(lH)-imidazol; amorf; k/nax— =614 nm (e=39,900); l.r) 2-(3,5.-di-terc-butil-4-hidroxi-fenil)-4-(5)-{4- [N,N-bisz-(karboxi-metil) -amino] -fenil}-5- (4)-metil- ( 1H) -imidazol; olvadáspont: 225°C (bomlás); A,max=580 nm (e= =31,700); 10 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
