199427. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 5-[diklór-acetamido]-4-nitro-1-aril-pirazol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, és eljárás e vegyületek előállítására
HU 199427 B talmaznak (I) általános képletü hatóanyagot. A találmány szerinti készítmények az (I) általános képletü hatóanyagokon kívül egyéb ismert herbicid hatóanyagokat is tartalmazhatnak, ha azokat gyomirtásra kívánjuk használni, mimellett a készítményeket közvetlenül felhasználható készítményekké vagy tartálykeverékekké is formálhatjuk. A fenti keverékekben ismert herbicid hatású anyagként például l-amino-6-(etil-tio)-3- - (2,2-dimetil-propil) -1,3,5-triazi-2,4 ( 1H,3H) - -diont vagy N-(2-benzitiazolil)-N,N’-dimetil-karbamidot használhatunk gabonában végzett gyomirtásra; 4-amino-3-metil-6-fenil-l,2,4 -triazin-5(4H)-ont cukorrépaföldön végzett gyomirtásra; és 4-amino-6-(l,l-dimetil-etil)-3-(metil-tio) -l,2,4-triazin-5(4H)-önt szójabab ültetvényen végzett gyomirtásra. Adott esetben előnyösen használhatjuk az N,N-dimetil-N’- (3-klór-4-metil-íenil) -karbamidot; N,N-dimetil-N’- (4-izopropil-fenil) -karbamidot; 4-amino-6-(terc-butil)-3-(etil-tio) - -1,2,4-triazin-5 (4H) -ont; 2,4-diklór-fenoxi-ecetsavat; 2,4-diklór-fenoxi-propionsavat; (2-metil-4-klór-fenoxi) -ecetsavat; (4-klór-2-metii-fenoxi) -propionsavat, 2- [4- (2,5-diklór-pirid-2-il-oxi) -fenoxi] -propionsav- (2-benzil-oxi-etil)-észtert, - (trímetil-szilil-metil ) -észtert vagy -(2,2-dietoxi-etil)-észtert; metil-5-(2,4- -dikiór-fenoxi)-2-nitro-benzoátot; 3,5-dijód-4- -hidroxi-benzonitrilt; 3-izopropil-2,l,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxidot; 2-klór-N-{[ (4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il) -amino] -karbonilj-benzolszulfonamidot; 4-(etil-amino-2- -(terc-butil-amino)-6-(metil-tio) -s-triazint; N-metil-2-(l,3-benztiazoI-2-iI-oxi)-acetanilidet; N,N-diizopropil-S-(2,3,3-triklór-aI Ül) -tiokarbamátot; N-( 1 -etil-propil ) -3,4-dimetil-2,6-dinitro-anilint; 3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitrilt 2- [4-(2,4-diklór-fenoxi) -fenoxi] -propionsav-metil-észtert is a fenti keverékekben. Más ismert-hatóanyagokkal, például fungicid, inszekticid, akaricid, nematocid hatású anyagokkal, madárkár elleni védőanyagokkal, talajjavító anyagokkal és a talaj szerkezetét javító anyagokkal alkotott keverékeket is használhatunk. A hatóanyagokat mint olyanokat vagy készítmények formájában, vagy a készítményekből további hígítással nyert alkalmazási formákban, azaz közvetlenül felhasználható oldatok, szuszpenziók, emulziók, porok, kenőcsök és granulátumok formájában alkalmazhatjuk. Az alkalmazás szokásos módon, például öntözéssel, permetezéssel, fecskendezéssel és kiszórással történhet. A találmány szerinti hatóanyagokkal a növények kikelés után is kezelhetők, de alkalmazhatjuk azokat a vetés előtt is, a talajba bedolgozva. A találmány szerinti hatóanyagot széles dózistartományban alkalmazhatjuk, a kívánt hatástól függően. Általában a hatóanyag dózis 0,01 —10 kg hektáranként, előnyösen 0,05— 5,0 kg/ha. 11 Az alkalmazás időpontját tekintve, a növekedésszabályozókat olyan időszakban kell alkalmazni, amelynek pontos határait a klimatikus körülmények és a vegetatív adottságok szabják meg. Az (I) általános képletü vegyületek előállítását az alábbi példákkal kívánjuk közelebbről ismertetni. 1. példa 5-(Diklór-acetamido)-4-nitro-l-[2,3,6-triklór-4-(trifIuor-metil)-fenil]-pirazol előállítása [(1) képletü vegyület, b) eljárás] 5 g (0,0113 mól) 5-(diklór-acetamido)-1- [2,3,6-triklór-4-(trifluor-metil) -fenil] -pirazol 10 ml jégecettel készült elegyéhez szobahőmérsékleten 1,2 ml (0,0129 mól) ecetsavanhidridet, majd 0,6 ml (0,0143 mól) 98%os salétromsavat adunk. A reakcióelegyet 20 órán át keverjük, majd vákuumban koncentráljuk, a maradékot 50 ml diklór-metánban felvesszük, és telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd telített nátrium-klorid-oldattal mossuk. A szerves fázist vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. 4,2 g (76,4%) cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 112—120°C. 2. példa 5-(Diklór-acetamido)-4-nitro-l-[2,6-diklór -4-(trifluor-metil-szulfoni!)-fenil] -pirazol előállítása [(2) képletü vegyület, b) eljárás] 5,2 g (0,0110 mól) 5- (diktór-acetamido) - -1 - [2,6-diklór-4- (trif luor-metil-szül főni I ) - fenil] -pirazol 10 ml jégecettel készült elegyéhez szobahőmérsékleten 1,2 ml (0,0129 mól) ecetsavanhidridet, majd 0,6 ml (0,0143 mól) 98%-os salétromsavat adunk. A reakcióelegyet 20 órán át keverjük, majd vákuumban bepároljuk, a maradékot 50 ml diklór-metánban felvesszük és telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd telített nátrium-klorid-oldattal mossuk. A szerves fázist vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. 4,7 g (83,9%) cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 138—142°C. 3. példa 5-(Diklór-acetamido)-l- [2,6-diklór-3-fluor -4-( trif luor-metil )-fenil] -4-nitro-pirazol előállítása [(3) képletü vegyület, a) eljárás] 3,0 g (0,0084 mól) 5-amino-l-[2,6-diklór-3-fluor-4 -(trifluor-metil) - fenil] -4-nitro-pirazol 10 ml diklór-ecetsavval készült elegyéhez szobahőmérsékleten 3,0 ml (0,031 mól) diklór-acetil-kloridot és 2 csepp 96%-os vizes kénsavat adunk. A reakcióelegyet 140°C-on 4 órán át keverjük, majd 50 mól víz és 50 ml diklór-metán elegyéhez adjuk. A szerves fázist elválasztjuk, telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd telített nátrium-klo-12 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
