199426. lajstromszámú szabadalom • N-Fenil-pirazol-származékokat tartalmazó inszekticid és nematocid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 199426 B cióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten. Az alkil-(diciano-acetát)-ok előállítása során úgy járunk el, hogy malononitrilt kálium-hidroxid jelenlétében, tetrahidrofuránban, 0 és 100°C közötti hőmérsékleten a megfelelő alkil- (klór-formiát)-tál reagáltatunk. A (II) általános képletű köztitermék aldehideket, amelyek képletében R4 jelentése cianocsoport vagy fluor-, illetve klóratom, és pirazolgyűrű 4-es szénatomja formilcsoportot visel, a mejgfelelő (XI) általános képletű vegyület — R4” jelentése cianocsoport, klór- vagy fluoratom redukciójával állíthatjuk elő, amelyet hangyasavban Raney-nikkellel, vagy valamilyen inert oldószerben, például tetrahidrofuránban, —78 és 0°C közötti hőmérsékleten, diizobutil-alumínium-hidriddel végezhetünk. A (XIII) általános képletű köztitermékeket amelyek képletében R4 jelentése halogénatom, úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő (II) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R4 jelentése halogénatom, és a pirazolgyűrű 4-helyzetű hidrogénatomja helyett formil- vagy R -O-CO- általános képletű csoport áll, valamilyen ásványi sav, például sósav és ecetsav elegyében forraljuk. Ha az előállítandó (II) általános képletű köztitermék képletében R4 jelentése brómvagy jódatom, akkor úgy járunk el, hogy a megfelelő (II) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R4 jelentése klóratom, ecetsav és hidrogén-bromid, illetve hidrogén-jodid elegyével forraljuk. A (XIII) általános képletű köztitermékek közül azokat, amelyek képletében R4 jelentése cianocsoport, előállíthatjuk a megfelelő amimből, amelyet molárisán ekvivalens mennyiségű nátrium-nitrittel valamilyen ásványi savas közegben, például tömény kénsav és ecetsav elegyében, 0 és 60°C közötti hőmérsékleten diazotálunk, majd azt követően a diazóniumsót 0-tól 50°C-ig terjedő hőmérséklet-tartományban, valamilyen inert oldószerben, például víz és etanol elegyében, valamilyen puffer, például feleslegben vett nátrium-acetát jelenlétében egy NC-CH2-CH(CN)-CO -R° általános képletű vegyülettel, ahol R° jelentése valamilyen alkoxi-, előnyösen etoxicsoport, reagáltatjuk. A fenti (XIII) általános képletű köztitermékek — R4 jelentése cianocsoport — előállítása során úgy is eljárhatunk, hogy a megfelelő karbonsavat valamilyen klórozószerrel, előnyösen szulfinil-kloriddal, szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten reagáltatjuk, a keletkezett savkloridból ammóniával savamidot készítünk, amelyet azután valamilyen vízelvonószerrel, például foszfor-triklorid-oxiddal, 50 és 200°C közötti hőmérsékleten dehidratálunk. A fenti köztitermék karbonsavakat a megfelelő észter hidrolízisével állíthatjuk elő, amelynek egy előnyös kiviteli módja, ha valamilyen bázissal, például nátrium-hidroxiddal, valamilyen oldószerben, például vizes 8 13 alkoholban, 0°C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten végezzük. A (IX) általános képletű vegyületek előállítása bármely, önmagában.ismert eljárással történhet. 14 A kártevőirtó hatás vizsgálata A találmány szerinti vegyületek ízeltlábú rovarkártevőkkel szemben mutatott hatékonyságát 50%-os acetonnal készült egy vagy több hfgításban vizsgáltuk. A vizsgálatok céljára kiválasztott faj: Spodoptera littoralis. Zöldbab leveléből kivágott korongokat Petri-csészében agarba ágyaztunk, és ráhelyeztünk 5 darab második stádiumban lévő lárvát. Minden egyes vizsgálathoz négy Petri-csészét készítettünk elő a fenti módon, majd a hatóanyagból készített megfelelő hígítású oldattal bepermeteztük azokat. Két nap múlva az élő lárvákat áthelyeztük egy hasonló, de hatóanyaggal nem kezelt, agarba ágyazott levélkorongot tartalmazó tálkába. Újabb két vagy három nap múlva a kísérleti tálkákat eltávolítottuk az állandó, 25°C hőmérsékletre beállított helységből, ahol azokat a kísérlet időtartama alatt tartottuk, és meghatároztuk a lárvák átlagos halálozási arányszámát. Az így kapott adatot korrigáltuk azzal az értékkel, amelyet akkor kaptunk, ha a kísérletben kontrollként szolgáló 50%-os vizes aceton hatására bekövetkezett elhalást vizsgáltuk. A fenti módon kivitelezve a vizsgálatot, 500 ppm koncentrációban — a koncentráció a vizsgálati oldat hatóanyag-tartalmát mutatja — a bevezetőben felsorolt, kiemelkedőnek ítélt hatóanyagok közül az 1, 2,3, 4, 5 és 6 sorszámmal jelöltek a Spodoptera littoralis lárváinak legalább 70%-át elölték. További vizsgálatokat végeztünk a hatóanyagok 50 tömeg%-os vizes acetonnal készült oldatával. (a) Plutella xylostella és Phaedon cochloe-ariae elleni hatás Fehérrépa leveleiből kivágott korongokat Petri-csészében lévő agarra helyeztünk és megfertőztünk 10—10 lárvával (második fejlődési szakaszú Plutella vagy harmadik fejlődési szakaszú Phaedon). Mindegyik kezelést négy ismétlésben végeztünk. A Petri-csészéket megpermeteztük a vizsgálandó hatóanyag megfelelően hígított oldatával. A kezelés után 4—5 nappal a csészéket eltávolítottuk az állandó hőmérsékletű (25°C) helységből és a lárvák százalékos pusztulási arányát meghatároztuk. Ezeket az adatokat a csak 50 t%-os vizes acetonoldattal kezelt kontrolihoz viszonyítva korrigáltuk. (b) Megoura viciae elleni hatás Cserepekben nevelt bab leveleit előzőleg megfertőztünk különböző fejlődési szakaszokban lévő Megoura tetvekkel, majd laboratóriumi permetezőkészülékkel a leveleket cse-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
