199426. lajstromszámú szabadalom • N-Fenil-pirazol-származékokat tartalmazó inszekticid és nematocid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

HU 199426 B

pegősre permeteztük a vizsgálandó hatóanyag acetonos oldatával. A kezelt növényeket 2 napig növényházban tartottuk, majd a tetvek pusztulási arányát csak 50 t%-os vizes acetonnal kezelt kontrollal összehasonlítva állapítottuk meg és kiszámítottuk a százalékos pusztulási arányt. Mindegyik kezelést 4 ismétlésben végeztünk.

Az eredményeket a következő táblázatban foglaljuk össze.

Hatóanyag száma Px

15

1

>500

2

>500

3

100

4

>500

5

300

6

500

7

>

A vizsgált hatóanyagokat a leírás elején megadott sorszámukkal jelöljük, a táblázatban alkalmazott rövidítések: Px=Plutella xylostella, Pc=Phaedon cochleariael, Mv== Me- 5 goura viciae. Azt a koncentrációt adjuk meg ppm-ben, amely legalább 65%-os, illetve 90%-os mortalitást fejtett ki.

16

Mv Pc

;50

>5

>50

>5

>50

>5

>50

3

>5

3

2

>5

5

>0,5

A találmány szemléltetésére az alábbiakban a hatóanyag előállítását ismertető és hivatkozási példákat, valamint az (I) általános képletü hatóanyagokat tartalmazó, ízeltlábúak, növényeken élősködő fonálférgek, bélférgek és véglényszerű élősdiek irtására használatos készítmények előállítását bemutató példákat adunk meg.

Példák a hatóanyag előállítására:

Ha a leírásban másként nem szerepel, a kromatográfiás tisztítást vagy elválasztást szilikagél oszlopon (Merck, 0,040—0,063 mm szemcseméretű), 6,8 Nm-2 nyomással végeztük.

1. példa

Az 1, 2 és 3 sorszámú hatóanyagok előállítása

4,7 g 5-(acetil-amino)-3-bróm-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-pirazol 1 mlecetsavanhidrid és 60 ml tömény ecetsav elegyével készített oldatához, keverés közben 1,7 ml füstölgő salétromsavat csepegtetünk. 1,5 óra múlva a reakcióelegyet 60°C-ig melegítjük, és ezen a hőmérsékleten hagyjuk 5 óra hosszáig keveredni. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, 200 ml vízre öntjük, és telített kálium-karbonát-oldattal meglúgosítjuk, hogy az oldat pH-ja 12 legyen, majd dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük és mossuk 2X100 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, szárítjuk és bepároljuk, aminek eredményeképpen 4,0 g barna mézgát kapunk. Ezt a nyersterméket kromatográfiás oszlopra visszük és metilén-dikloriddal eluáljuk, amelynek során színtelen kristályos anyag-30 ként 2,9 g 5-(acetil-amino)-3-bróm-l-[2,6-diklór-4- (trifluor-metil) -fenil] -4-nitro-pirazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 179—

180,5°C.

A fentiekkel azonos módon eljárva, de az 35 5-(acetil-amino) -3-bróm-l- [2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil] -pirazol helyett más pirazolszármazékból kiindulva állítottuk elő az alábbi vegyületeket:

5-(Acetil-amino)-3-klór-l-[2,6-diklór-4 - 40 - (trifluor-metil)-fenil]-pirazolból 5- (acetil-amino)-3-klór-l - [2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-nitro-pirazolt, mely egy 177— 178,5°C-on olvadó színtelen kristályos anyag.

5- (Acetil-amino) -3-ciano-1 - [2,6-diklór-4- 45 -(trifluor-metil)-fenil]-pirazolból 5- (acetil-amino) -3-ciano-1- [2,6-diklór-4-(trifluor-metil) -fenil] -4-nitro-pirazolt, amely egy krémszínű, 226—228,5°C-on olvadó anyag.

50 2. példa

A 4, 5 és 6 sorszámú hatóanyag előállítása

1,0 g 5-(acetil-amino)-3-bróm-l-(2,6 - diklór-4-(trifluor-metil)-fenil] -4-nitro-pirazol, 5 ml 48%-os hidrogén-bromid és 15 ml dioxán 55 elegyét 18 órán át visszacsepegő hűtő alatt forraljuk. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, vákuumban bepároljuk és a maradékhoz vizet adunk. A kicsapódott terméket szűrjük és 100°C-on megszárítjuk, aminek eredményeképgQ pen 0,8 g színtelen, 235—236°C-on olvadó szilárd anyagként kapjuk az 5-amino-3-bróm-1 - [2,6-diklór-4- (trifluor-metil) -fenil] -4-nitro-pirazolt.

Hasonlóképpen eljárva, azonban az 5-(acetil-amino)-3-bróm-l - [2,6-diklór-4-(trifluor - -metil)-fenil]-4-nitro-pirazolt más származék-9