199399. lajstromszámú szabadalom • Eljárás primer vagy szekunder aminok előállítására, aminok dezalkilezésével
11U £> 6 6 Táblázat (folyt.) R1 R2 X NaOH Idő °C Százalékos 121' hozam /3/ CH3CH2-CH3CH2-4 10 óra 325 2 72 CH3CH2-CH3CH2-3 5 óra 325 39 52 alapegység /Rx+R2/ /a/ csoport Y = H 12 7 óra 300 18 Y = CH3 12 7 óra 300 — 42 /b/ csoport 5 5 óra 325 — 37 Megállapítottuk, hogy amennyiben egynél több alkilcsoportot kell eltávolítani, akkor jobb eredményeket kapunk, ha növeljük a bázisíelesleget a sztöchiometrikus arány fölé és növeljük a reakcióelegy általános hígítási tényezőjét. A második eltávolítás jóval lassabban valósítható meg, mint az első minden tekintetben. A következő példák a találmány szerinti eljárás közelebbi bemutatására szolgálnak. Megjegyezzük azonban, hogy a találmány köre nem korlátozódik csupán a leírt módszerekre. 1. példa Egy 100 ml-es Monel-féle autoklávban beviszünk 5,0 g (0,038 mól) N-izopropil-N-metil-glicint, 6,0 g (0,076 mól) 50 tömeg%os NaOH-oldatot és 9 ml vizet. Az elegyet oldattá alakítjuk és az edényt lezárjuk, majd a felső teret néhány percig nitrogéngázzal öblítjük. Ezután a reaktort lezárjuk és 300°C- on melegítjük egy óra hosszat. Ezen a hőmérsékleten a belső nyomás 6,1X10®N/M2- re emelkedik. Miközben a hőmérsékletet 6 óra hosszat ezen a 300°C-on tartjuk, a nyomás 7,0X10® N/M2-re emelkedik, amelynek következtében propén szabadul fel. Ezt az edény felső terének a gázaiból vett minta tömegspektrális elemzése bizonyítja. A melegítési időszak eltelte után a reaktort lehűtjük, a nyomást lecsökkenjük és a reakcióelegyet vízzel hígítjuk. Egy minta HPLC (HPLC= = nagyfelbontású folyadékkromatográfia) elemzésa azt mutatja, hogy a termék 2,38 g szarkozin, amely 71%-os hozamnak felel meg. A reakcióelegyet 6,3 ml tömény HCl-oldat hozzáadásával semlegesítjük és ioncserélő-gyantán kromatográfiásan tisztítjuk (Amberlite CG-50 gyanta). Hozam az elméleti kitermelés 51%-a. 2. példa Egy 100 ml-es Monel-féle autoklávba beviszünk 4,27 g (24,4 mmól) N-izopropil-imi- 4 no-diecetsavat, 5,8 g (73 mmól) 50 t%-os NaOH-oldatot és 12 ml vizet. Az elegyet ol- 25 dattá alakítjuk, a reaktort utána lezárjuk és az edény felső terét átöblítjük nitrogéngázzal, majd lezárjuk és 300°C-ra melegítjük. Abban az esetben, ha a hőmérséklet az edényben 300°C-ra emelkedik, a belső nyomás 5,82X10® N/M2-ra emelkedik. Az elegyet három óra hosszat 300°C-on melegítjük és ezalatt a belső nyomás 6,31X10® N/M2- re növekszik. A reaktort lehűtjük, a nyomást lecsökkenjük és a reakcióelegyet 73 mmól 35 HCl-lel semlegesítjük. A végtermék oldatát HPLC-vel megelemezzük. Az elemzés tanúsága szerint az oldat 2,07 g ímino-diecetsavat tartalmaz, amely 64%-os hozamnak felel meg. A termék mellett 0,66 g kiindulási 4Q anyag is van jelen, amely 16%. 3. példa Egy 100 ml-es Monel-féle autoklávba beviszünk 7,15 g (40,3 mmól) N-(2-hidroxi-etil)-imino-diecetsavat, 9,6 g (121 mmól) 45 50 t%-os NaOH-oldatot és 12 ml vizet. Az elegyet oldattá alakítjuk, a reaktor felső részében lévő teret átöblítjük nitrogéngázzal és az edényt lezárjuk, majd 300°C-ra me- 50 légijük. Ezen a hőmérsékleten a reaktorban a belső nyomás 5,82X10® N/M2-ra emelkedik. A melegítést három óra hosszat folytatjuk 300°C-on, miközben a nyomás az edényben 7,55X10® N/M2-re növekszik. A reaktort ezután lehűlni hagyjuk, a nyomást megszüntetjük és a reakcióelegyet 10 ml vízzel hígítjuk. Ezt követően a reakcióelegyet 10 ml tömény HCl-oldattal semlegesítjük. A kapott oldat HPLC vizsgálata szerint 4,31 g imino-diecetsav terméket állítottunk elő. 60 Hozam 80,4%. 4. példa Egy 100 ml-es Monel-féle autoklávba beviszünk 2,71 g (16,2 mmól) N,N-dietil-ami- 65 no-metil-foszfonsavat, 6,45 g (81 mmól) 501%
