199399. lajstromszámú szabadalom • Eljárás primer vagy szekunder aminok előállítására, aminok dezalkilezésével
HU 199399 B -os NaOH-oldátot és 10 ml vizet. Az elegyet oldattá alakítjuk. A reaktor felső résziben lévő teret néhány percig átöblítjük nitrogéngázzal. Ezután a reaktort lezárjuk és 325°C-on melegítjük egy óra hosszat Ezen a hőmérsékleten 4,65X10® N/M2 nyomás alakul ki. A reakdóelegyet 300°C-on tartjuk 5 óra hosszat, miközben a nyomás az edényben körülbelül 7,69X10® N/M2-re emelkedik. Ezután az edényt lehűtjük, a nyomást megszüntetjük és a reakdóelegyet 10 ml vízzel hígítjuk, majd 6,6 ml tömény HCl-oldattal semlegesítjük, utána pedig szárazra pároljuk. A maradékot tömény HCl-oldatban felveszszük, a NaCl-t kiszűrjük és a szűrletet bepároljuk, ily módon olajat kapunk. Az olajat ioncserélő-gyantán (Dowex 50X8-400) kromatográfiásan tisztítjuk. Ily módon csupán 1,43 g terméket különítünk el. Az NMR vizsgálat szerint a termék 1,38 g amino-metil-foszfonsavból áll, amely annak 76,6%-át teszi ki és emellett 0,05 g N-etil-amino-metil-foszfonsavat tartalmaz, amely 2,2%. 5. példa Egy 100 ml-es Monel-féle autoklávba beviszünk 3,16 g (16,2 mmól) N,N-diizopropil-amino-metil-foszfonsavat, 6,48 g (81 mmól 50 t%-os NaOH-oldatot és 10 ml vizet. Az elegyet oldattá alakítjuk és az edény felső részében lévő teret nitrogéngázzal átöblítjük néhány percig, majd a reaktort lezárjuk. Az edényt 325°C-ra melegítjük 50 perc alatt és csupán további 25 percig tartjuk ezen a hőmérsékleten. A 325°C-os hőmérséklet alatt a reaktor belső nyomása 6,58X10® N/M2-ről 6,80X10® N/M2-re emelkedik. A rendszert ezután lehűlni hagyjuk, a nyomást az edényben megszüntetjük és a reakcióelegyet vízzel hígítjuk. Az oldatot 6,7 ml tömény HCl-oldattal semlegesítjük és szárazra pároljuk. A maradékot tömény HCl-oldatban felveszszük és a NaCl-t szűréssel eltávolítjuk. A szürletet bepároljuk, így olajos anyagot kapunk, amelyet ioncserélő-gyantán (Dowex 50X8-400) kromatográfiásan tisztítunk. Ily módon 2,4 g terméket kapunk. Az NMR analízis szerint a kapott anyag 2,25 g N-izopropil-amino-metil-foszfonsavból áll, amely az egész anyag 90,6%-át teszi ki, és 0,15 g amino-metil-foszfonsavat tartalmaz, amely 8,4%. A találmány szerinti eljárással előállítható aminosavak közbenső termékekként használhatók terápiás vagy fitotoxikus alkalmazásra szánt vegyületek széles tartományá- * nak az előállításánál. Így például mind az imino-diecetsavat, mind az amino-metil-foszfonsavat kiindulási 7 anyagként használhatjuk fel (természetesen külön eljárásban) N-foszfono-metil-glicin előállítására, amely hatóanyagként alkalmazható egy rendkívül hatásos szisztémás kontakt 5 herbicid készítményben. 8 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 10 15 20 1. Eljárás R‘R2NH általános képletű primer vagy szekunder aminok előállítására, ahol R1 -CH2COOH vagy -CH2P03H2 képletű csoport és R2 -CHjCOOH csoport vagy 1—6 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy 250°C-tól 400°C-ig terjedő hőmérséklettartományban valamely (I) általános képletű amint, Dl D2 R\N/R2 (I) R3 e képletben R1 és R2 a fenti, és R3 jelentése adott esetben hidroxicsoporttal 25 helyettesített 1—6 szénatomos alkilcsoport, valamely alkálifém-hidroxiddal reagáltatunk vizes oldatban, sztöchiometrikusnál nagyobb mennyiségű alkálifémvegyület jelenlétében. 30 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alkálifém-hidroxidként nátrium-hidroxidot használunk. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alkálifém-hidroxid és a 35 savas csoport mólarányát az aminban 1:1 — 6:1 -re állítjuk be. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hő-40 mérsékletet 300°C és 400°C között tartjuk. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan kiindulási vegyületet használunk, amelyben R3 jelentése 2—6 szénatomos alkilcsoport. 45 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan kiindulási vegyületet használunk, amelyben R1 jelentése -CH2P03H2 csoport. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal 50 jellemezve, hogy olyan kiindulási vegyületet használunk, amelyben R1 jelentése -CHjCOOH csoport. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan kiindulási vegyüle-55 tét használunk, amelyben R3 jelentése 2—6 szénatomos alkilcsoport, és az amint 300°C- tól 400°C-ig terjedő hőmérséklettartományban melegítjük, vizes nátrium-hidroxid jelenlétében. 1 lap rajz képletekkel 5
