199387. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 3-fenoxi-benzoesav-észter-származékot tartalmazó herbicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
1 HU 199387 A 2 b) a (III) általános képlett! 2-halogén-propionát (S)-enantiomerjét vagy racemátját - mely képeletben R jelentése metil- vagy etilcsoport, Hal klór- vagy brómatom - 5-[(2-klór-4- )trifluor-metil))fenoxi]-2- klór-benzoesavval reagáltatunk - előnyösen egy azavegyület, mint például 1,5-diaza-biciklo- [5.4.0.]-undek-5-én (DBU) jelenlétében. A reakciókhoz oldószerként bármilyen inert oldószert alkalmazhatunk: pl. pentán, hexán, heptán, ciklohexán, petroléter, benzin, ligroin, benzol, toluol, xilol, diklőr-metán, diklór-etán, kloroform, szén-tetraklorid, klór-benzol, o-diklór- benzol, dietil-éter, dibutil-éter, etilén-glikol-dimetil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, aceton, metil-etil-keton, metil-i- propil-keton, metil-i-butil-keton, ecetsav-metilészter, ecetsav- etilészter, acetonitril, propionitril, DMF, N-metil-pirrolidon, DMSO, tetrametil-szulfon, hexametil-foszforsav-triamid. Savakceptorként alkalmazhatunk alkálifém-hidroxidot, hidrogén- karbonátot, -karbonátot, -alkoholátot, továbbá alifás, aromás vagy heterociklikus aminokat. A találmány szerinti eljárás egyik előnyös megvalósítási módja szerint úgy járunk el, hogy a kiindulási anyagokat megközelítőleg ekvimoláris mennyiségben -20 *C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten reagáltatjuk, előnyösen az 5- [(2-klór-4-(trifluor-metil))fenoxi]-2-klór-benzoesav vagy benzoil-halogenid oldatát -20 *C és 35 *C között adagoljuk, az adagolás befejezése után a reakcióelegyet a kívánt átalakulási fok eléréséig a reflux hőmérsékletén kevertetjük. Hűtés után az oldatot híg savval, híg bázissal és vízzel mossuk, a fázisokat elválasztjuk. A terméket bármilyen ismert módszerrel kinyerhetjük, így például bepárlással. A találmányunk tehát herbicid készítmény, melyre jellemző, hogy hatóanyagként 0,01-95 tömeg % mennyiségben egy (I) áltlános képletű vegyület S- enantiomerjét vagy racemátját - mely képletben R metil vagy etilcsoport - tartalmazza egy vagy több szilárd és/vagy cseppfolyós vivőanyag, - előnyösen természetes- vagy szintetikus anyagok őrleménye - és/vagy inert oldószer, - előnyösen xilol(ok) és/vagy ciklohexanon-, adott esetben. felületaktív anyag(ok), - előnyösen anionos és/vagy nemionos emulgeáló - vagy diszpergálószer(ek) - mellett. A találmányunk továbbá eljárás az (I) általános képletű vegyület S-enantiomerje vagy racemátja - mely képletben R metil- vagy etilcsoport - előállítására, oly módon, hogy a) egy (II) általános képletű tejsavészter S-enantiomerjét vagy racemátját - mely képletben R metilvagy etilcsoport - oldószeres közegben, előnyösen egy savakceptor jelenlétében 5- [(2-klór-4-(trifluormetil))fenoxi]-2-klór-benzoil-halogeniddel, előnyösen benzoil-kloridjával - vagy b) egy (III) általános (alkil)-2-halogén-propionátot- mely képletben R metil- vagy etilcsoport, Hal klórvagy brómatom-, előnyösen (alkil)-2-bróm-propionátot - mely képletben R metil- vagy etilcsoport - oldószeres közegben, célszerűen egy aza-vegyület, előnyösen 1,5-diaza-biciklo-[5.4.0.]-undek-5-én (DBU) jelenlétében 5-[(2-klór-4-(trifluor-metil))fenoxi]-2-klór- benzoesavval reagáltatunk, majd a kapott (I) általános képletű vegyület S-enantiomerjét vagy racemátját - mely képletben R metil- vagy etilcsoport - a reakcióelegyből ismert módon kinyerjük, adott esetben az (I) általános képletű vegyület S-enantiomerjét vagy racemátját - mely képletben R metil- vagy etilcsoport - tisztítjuk. A találmányunk szerinti (I) általános képletű vegyületek - mely képletben R jelentése az előzőekben megadott - szintézisénél használt intermedierek mind ismertek, egy részük a kereskedelmi forgalomban is kapható. Az 5-[(2-klór-4-(trifluor-metil)fenoxi]-2-klór-benzoil-klorid és az 5-[(2-klór-4-(trifluor-metil))fenoxi]- 2-klór-benzoesav előállítását az USP 3 957 852. sz. szabadalmi leírásból ismerhetjük meg. Az (RS) és az (S) tejsavak, valamint metil- és etilészterei, valamint az (RS)-2-halogén-propionsav metil- és etilészterei a kereskedelmi forgalomban kaphatók. A találmányunk szerinti készítményeket preemergens, vagy előnyösen posztemergens módon alkalmazzuk. Az aktív hatóanyag (a.i.) dózisa 10-500, előnyösen 15-50 g/ha között változhat, a talaj minőségétől, a meteorológiai viszonyoktól, a gyomflóra összetételétől, stb. függően. A permetezéshez 50-1000 1/ha, előnyösen 50-500 1/ha permetlevet alkalmazhatunk. A találmányunk szerinti vegyületekből (hatóanyagokból) ismert módon formálunk készítményeket, így például nedvesedé permetezhető porokat (WP); szuszpenzió koncentrátumokat (SC), vízzel elegyedő oldatkoncentrátumokat (SL), emulzióképző koncentrátumokat (EC), víz nélkül kijuttatható granulátumokat (G), vagy porozószereket (DP), olajos szuszpenzió koncentrátumokat (FO). Alkalmazhatjuk a hatóanyagok ULV-formában is. Ezekben a készítményekben a hatóanyagokat szilárd vagy folyékony inert hordozóanyagokkal, oldószerekkel és esetenként egyéb segédanyagokkal keverjük. Ilyen segédanyagok lehetnek például felületaktív anyagok, mint a nedvesítőszerek, a szuszpendálódást, diszpergálódást elősegítő szerek, emulgeátorok, csomósodási, összetapadást gátló anyagok (anti-caking), tapadást elősegítő, lepergést gátló szerek (spreader), behatoló képességet fokozó anyagok, illetve biológiai hatást fenntartó vagy növelő anyagok, habzásgátlók, stb. Alkalmas szilárd hordozó- és hígítóanyagok az inaktív ásványi anyagok, mint a különböző kaolinok, porcelánföldek, az attapulgit, a montmorillonit, a csillámpala, a pirofillit, a bentonit, a diatomföld vagy a nagydiszperzitású szintetikus kovasavak, a kalcium-karbonát, a kalcinált magnézium-oxid, a dolomit, a gipsz, a trikalcium- foszfát, Fuller föld, stb. Alkalmas szilárd hígító és hordozóanyag lehet dohánylevélszár-őrlemény, faliszt stb. Alkalmas folyékony hordozók, hígító és oldószerek például a víz, s szerves és/vagy vizes szerves oldószer-elegyek, mint a metanol, az etanol, az n- és i-propanol, a diaceton-alkohol, a benzil- alkohol; ezek észterei, mint a metil-celloszolv, a ketonok, így a dimetil-keton, a metil-etil-keton, a metil-izobutil-keton, a ciklopentanon, a ciklohexanon, stb.; az észterek, mint az etil-acetát, a n- és i-butil-acetátot, az amilacetát, az izopropil- mirisztát, a dioktil-ftalát, a dihexil-ftalát stb.; az aromás, az alifás, az aliciklusos szénhidrogének, mint a paraffin szénhidrogének, a ciklohexán, a kerozin, a gazolin, a benzol, a toluol, á xilolok, a tetralin, a dekalin; az alkil-benzolok 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
