199377. lajstromszámú szabadalom • Schiff-bázis tipusú hatóanyagot tartalmazó herbicid és/vagy fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

HU 199377 B

Hozam: 5,4 g, 79%.

Molekulatömeg: 342 Szín és forma : sárga folyadék Forráspont: 135—150°C/1 Hgmm 'H-NMR (CDCI3): ôch=n=8,15, Óch3=1,14 (d, J=7Hz), öch=3,42 ppm (okt., J=7Hz).

19. példa

3-[ (2-Klór-4-(trif luor-metil )) fenoxi] -benzaldehid-allil-imin.

(19. sz. hatóanyag)

A 18. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy izopropil-amin helyett 2,84 g (0,04 mól) allil-amint alkalmazunk. Hozam: 5,6 g, 83%.

Molekulatömeg: 339

Szín és forma: sárga folyadék

Forráspont: 105— 135°C/1 Hgmm.

‘H-NMR (CDCI3): őch=n=8,16, őch,=4,12 (mp.), Önc.h,=4,95—5,20 (mp.), őc^==5,94 ppm (mp.).

20. példa

3-[(2-Klór-4-(trifluor-metil) ) fenoxi] -benzilidén-anilin.

(20. sz. hatóanyag)

16,5 g (0,055 mól) [ (2-Klór-4-(trifluor-metil) ) fenoxi] -benzaldehidhez 5,1 g (0,055 mól) anilint adunk. A reakcióelegyet 1 órán át kevertetjük, a képződő vizet vákuumban leszivatjuk. Hozam: 18,2 g, 88%.

Molekulatömeg:. 375

Szín és forma: barna olaj 'H-NMR (CDCIj): &h^=8,S0 ppm.

21. példa

{3- [ (2-Klór-4-(trifluor-metil ) ) fenoxi] -benzilidén}-3- (trifluor-metil) -anilin.

(21. sz. hatóanyag).

15 g (0,05 mól) [(2-Klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi]-benzaldehidhez 8,1 g (0,05 mól) 3-(trifluor-metil)-anilint csepegtetünk, majd a sárga, emulziós reakcióelegyet 65—70°C-os vízfürdőn 2 órán át kevertetjük. Lehűlés után a terméket metanolból kristályosítjuk. Hozam: 14,2 g, 64%.

Molekulatömeg: 443.

Szín és forma: világos krémszínű Olvadáspont: 94—86°C.

A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:

m/e(r.i.)=445( 330) = =F3CC6H3(Cl)OC6H4CHNC6H4CF3 443(1000) =

=F3CC6H3 (Cl) OC6H4CHNCaH4CF3

283 ( 150)=F3CC6H3(C1)OC6H4C 172 ( 520) =CHNC6H4CF3 145 ( 850)=C6H4CF3 'H-NMR (CDClg): őch=n=8,63 ppm.

22. példa

{3-[(2-Klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -benzilidén}-2-klór-5-(trifluor-metil)-anilin.

(22. sz. hatóanyag)

17

A 21. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy 3-(trifluor-metil)-anilin helyett 9,8 g (0,05 mól) 2-klór-5-(trifluor-metil) - -anilint alkalmazunk és a terméket 40—70-es petroléterből kristályosítjuk. Hozam: 16,6 g, 70%.

Molekulatömeg: 478

Szín és forma: fehér kristály

Olvadáspont: 85—90°C.

A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:

m/e(r.i.)=479( 630) =

=F3CC6H3 (Cl) OC6H4CHNC6H3 (Cl) CF3 477 ( 890) =

=F3CC6H3 (Cl) OC6H4CHNC6H3 (Cl) cf3 442 ( 240) =

=F3CC6H3(Cl)OC6H4CHNC6H3CF3 329(1000) =

=F3CC6H3(C1)0C6H4CHNCF 299 ( 700) =

=F3CC6H3(C1)0C6H4CHNH

206( 440)=CHN(C1)C6H3CF3 179 ( 300)=C1C6H3CF3

23. példa

{3- [(2-Klór-4-(trifluor-metil)fenoxi] -benziiidén}-3,4-diklór-anilin.

(23. sz. hatóanyag)

6,0 g (0,02 mól) 3- [ (2-Klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -benzaldehidhez 4,5 g (0,028 mól) 3,4-diklór-anilint adunk. A reakcióelegyet 3 órán át 80—85°C-os vízfürdőn kevertetjük, majd hűtés után éterrel hígítjuk. A kivált sárga csapadékot leszűrjük, a szűrletről az oldószer MgC04-on történő szárítás után leszívatjuk. Hozam: 8,2 g, 92%. Molekulatömeg: 443 Szín és forma: barna, sűrű olaj.

'H-NMR (CDC13): őch=n==8,25 ppm.

24. példa

Bisz{3- ((2-klór-4-(trifluor-metil) )fenoxi] - -benzaldehidj-etilén-diimin.

(24. sz. hatóanyag).

A 18. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy izopropil-amin helyett 0,6 g (0,01 mól) etilén-diamint alkalmazunk. Hozam: 6,0 g, 96%.

Molekulatömeg: 624

Szín és forma: sárga folyadék.

'H-NMR (CDClg) : Őch=n=8,12, Őch2=3,83 ppm

A herbicid hatékonyság összehasonlító vizsgálatához készített, a 0 034 012 Európai szabadalom oltalmi körébe eső, de le nem írt vegyületek előállítása (A.—D. példák).

A. példa

5- [ (2-Klór-4-(trifluor-metil) ) fenoxi] -2-nitro-benzaldehid-etil-imin.

(A, — kontrollként alkalmazott — hatóanyag)

6,9 g (0,02 mól) 5-[(2-Klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi]-2-nitro-benzaldehidet 15 ml abszolút etanolban oldjuk és az oldaton át etil-amint buborékoltatunk 0,5 órán át. A buborékoltatás során a reakcióelegy hőmérsék-18

11

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65