199247. lajstromszámú szabadalom • 1-aril-4-helyettesített-1,4-dihidro-5h-tetrazol-5-on-vagy-5-tion-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás 1-aril-4-helyettesített-1,4-dihidro-5h-tetrazol-5-on-és-5-tion-származékok előállítására
15 HU 199247 B 16 kálium-karbonátot. Az elegyet negyedórán át forraljuk, majd hozzáadunk 8,9 g (0,063 mól) metil-jodidot. A kapott elegyet 5 órán át forraljuk, majd körülbelül 18 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az oldatlan részeket kiszűrjük, és a szűrletról az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A kapott maradékot feloldjuk dietil-éterben, az oldatlan részeket kiszűrjük, és a szűrletet telített nátrium-klorid-oldattal mossuk. A dietil-éteres oldatot vízmentes nátrium-szulfáton megszáritjuk, a száritószert kiszűrjük, és a szűrletról az oldószert ledesztilláljuk. Ily módon szilárd anyag formájában 6,6 g 1- -klór-5-fluor-2-metoxi-4-nitro-benzolt kapunk, op.: 63-65 °C. A termék ^-NMR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. ( 5 ) 4-Klór-2-fluor-5-me toxi-anilin 6.6 g (0,032 mól) l-klót—5-fluor-2-metoxi-4-nitro-benzolt 200 ml vízmentes etanolban 0,2 g platina-oxid és 0,7 g (0,008 mól) piridin jelenlétében hidrogénezve 6,5 g 4- -klór—2-fluor-5-metoxi-anilint kapunk. Az l-(4-klór-2-fluor-5-metoxi-fenil)-l,4- -dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-ont (7. számú vegyület) 4-klór-2-fluor-5-metoxi-anilinból kiindulva, és a 2. példa (4), (5) és (6) pontjában leirt módon eljárva állítjuk elő. 5. példa l-(4-Bróm-2-klór—5-metoxi-feml)-l,4-di-hidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on ( 1 ) 4-Bróm-2-klói—5-metoxi-anilin 9.7 g (0,050 mól) 2-klór-5-metoxi-anilinhidroklorid 120 ml ecetsavval készült oldatát keverés közben 15 °C hőmérsékletre hűtjük. A lehűtött elegyhez hozzáadunk 4,0 g (0,025 mól) brómot. Az adagolás befejezése után hagyjuk az elegyet szobahőmérsékletre melegedni, és körülbelül 18 órán át keverjük. Ezután jeges vizre öntjük, és a vizes elegyhez hozzáadjuk 2,0 g (0,05 mól) nátrium-hidroxid 10 ml vizzel készült oldatát. Utána az elegyet 200 ml dieti-éterrel kirázzuk, a dietil-éteres részt vízmentes magnézium-szulfáton megszáritjuk, a száritószert kiszűrjük, és a szűrletról az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Az olajos maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálva tisztítjuk, eluensként diklór-metánt használunk. Ily módon szilárd anyag formájában 7,3 g 4-bróm-2-klór-5-metoxi-anilint kapunk, op.: 40-41 °C. Az l-(4-bróm-2-klór-5-metoxi-fenil)-l,4- -dihidro-4-propil-5H-telrazol-5-ont (8. számú vegyület) 4-bróm-2-klór-5-metoxi-anilinböl kiindulva, és a 2. példa (4), (5) és (6) pontjában leirt módon eljárva állítjuk elő. l-(2-Bróm-4-klór-5-metoxi-fenil)-l,4-di-hidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on ( 1 ) 5-Me toxi-ace tanili d A 2. példa (1) pontjában leirt módon eljárva, és 103,1 g (0,837 mól) 3-metoxi-anilint 300 ml vízben 170,5 g (1,67 mól) ecetsav-anhidriddel reagáltatva szilárd anyag formájában 138,0 g 5-metoxi-acetanilidet kapunk, op.: 60-62 °C. ( 2 ) 4-Klór-5-metoxi-acetanilid A 2. példa (2) pontjában leirt módon eljárva, és 50,0 g (0,303 mól) 5-metoxi-acetanilidet 300 ml kloroformban 40,9 g (0,303 mól) szulfuril-kloriddal reagáltatva Bzilárd terméket kapunk. Ezt a szilárd anyagot etil-acetát és n-hexán elegyével eldörzsölve, majd szűrőpapíron kiszűrve 17,0 g szilárd anyagot kapunk. Ezt a terméket etil-acetát és n-hexán elegyéből átkristályosítva 4,3 g 4-klór-5-metoxi-acetanilidet kapunk, op.: 83-85 °C. A termék ^-NMR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. ( 3 ) 2-Bróm-4-k lór-5-metoxi-acetanilid 4,0 g (0,03 mól) 4-klór-5-metoxi-acetanilidet 50 ml ecetsavban 3,2 g (0,02 mól) bróramal brómozva szilárd anyag formájában 3,9 g 2-bróm-4-klór-5-metoxi-acetanilidet kapunk, op.: 143-145 °C. A termék ^-NMR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. ( 4 ) 2-Bróm-4-klór-5-metoxi-anilin A 2. példa (3) pontjában leirt módon eljárva, és 3,9 g (0,013 mól) 2-bróm-4-klór-5- -metoxi-acetanilidet 30 ml viz és 25 ml etanol elegyében 1,13 g (0,028 mól) nátrium-hidroxiddal reagáltatva 2,9 g 2-bróm-4-klór-5- -metoxi-anilint kapunk. A termék m-NMR-spektruma és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. Az l-(2-bróm-4-klór-5-metoxi-fenil)-l,4- -dihidro-4-propil-5H-tetrazolt-5-ont (9. számú vegyület) 2-bróm-4-klór-5-metoxi-anilinből kiindulva, és a 2. példa (4), (5) és (6) pontjában leirt módon eljárva állítjuk elő. 6. példa 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10
