199247. lajstromszámú szabadalom • 1-aril-4-helyettesített-1,4-dihidro-5h-tetrazol-5-on-vagy-5-tion-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás 1-aril-4-helyettesített-1,4-dihidro-5h-tetrazol-5-on-és-5-tion-származékok előállítására
23 HU 199247 B 24 -on [amelyet a 8. példa (1) pontjában leirt módon állítunk elő] és 0,26 g (0,0026 mól) trietil-amin 30 ml diklór-metánnal készült oldatát keverés közben 0 °C hőmérsékletre hütjük. Az elegyhez ' lassan hozzáadunk 0,22 g (0,0019 mól) metánszulfonil-kloridot, majd az adagolás befejezése után hagyjuk a reakcióelegyet szobahőmérsékletre melegíteni, és több napon át keverjük. Ezután jeges vízre óntjük, és dietil-éterrel kirázzuk. A dietil-éteres részt vízmentes magnézium-szulfáton megszáritjuk, a szárítószert kiszűrjük, és a szűrletböl az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálva tisztítjuk, ily módon szilárd anyag formájában 0,33 g l-[2,4-diklór-5-(metil-szulfonil-oxi)-fenil]-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 64-65 °C. A termék lH-NMR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. A 15. példában leírt módon előállított tetrazolinont az I. táblázatban 75. szám alatt tüntettük fel. Ugyanezzel a módszerrel állítjuk elő a 76-78. számú vegyületeket is. 16. példa l-[2-Klór~5-metoxi-4-(trifluor-metil)-fenü)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5--on 6,0 g (0,044 mól) trifluor-ecetsav-nátrium-só és 4,18 g (0,022 mól) réz(I)-jodid 40 ml N,N-dimetil-acetamiddal készült elegyét keverés közben, száraz nitrogénatmoszférában, 150 °C hőmérsékletre melegítjük. A forró elegyhez hozzáadunk 3,3 g (0,011 mól) 1- -(4-bróm-2-klór-5-metoxi-fenil)-l,4-dihidro-4- -propil-5H-tetrazol-5-ont (8. számú vegyület). Az adagolás befejezése után a forró elegyet 3 órán át keverjük, majd hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni. Az oldatlan részeket kiszűrjük, és a szűrletet jeges vízzel hígítjuk. A kapott szilárd csapadékot kiszűrjük, és először szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálva tisztítjuk, eluensként diklór-metán és hexán 80:20 tömegarányú elegyét használjuk. A kapott terméket heptánból átkristályosítva 0,7 g l-[2-klór-5-metoxi-4-(trifluor-raetil)-fenil]-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 82-83 °C. A termék ty-NMR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. A 6. példában leírt módon előállított tetrazolinont az I. táblázatban 83. szám alatt tüntettük fel. Ugyanezzel a módszerrel állítjuk elő a 90. számú vegyületet is. l-(2,4-Diklór-5-metoxi-fenil)-4-etenil-l,4-- dihidro-5H- te trazol-5-on ( 1 ) l-(2,4-Diklór-5-metoxi-fenil)l,4-dihidro--4-( 2-hidroxi-e til)-5H- tetrazol-5-on A 8. példa (2) pontjában leírt módon eljárva, és 3,3 g (0,058 mól) kálium-fluoridot 45 ml N,N-dimetil-formamidban 3,0 g (0,0115 mól) l-(2,4-diklór-5-metoxi-fenil)-l,4-dihidro-5H-tetrazol-5-onnal [amelyet a 3. példában leírt módon előállított 2,4-diklór-5-metoxi-anilinből kiindulva, és a 2. példa (4) és (5) pontjában leírt módon állítunk elő] reagáltatunk. Ezután az elegyet 5,9 g (0,035 mól) 2- -jód-etanollal kezelve szilárd anyag formájában 1,1 g l-(2,4-diklór-5-metoxi-fenil)-2,5-dihidro-4-(2-hidroxi-etil)-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 109-110 °CJ (2) l-(2,4-Diklór-5-metoxi-fenil)-l,4-dihidro-4-[2-(metil-szulfonil-oxi)-etil]-5H-tetrazol-5-on 0,9 g (0,003 mól) l-(2,4-diklór-5-metoxi-fenil)-l,4-dihidro-4-(2-hidroxi-etil)-5H-tetrazol-5-on és 0,45 g (0,0044 mól) trietil-amin 35 ml diklór-metánnal készült oldatát keverés közben 0 °C hőmérsékletre hűtjük. A lehűtött oldathoz hozzáadunk 0,37 g (0,0033 mól) metánszulfonil-kloridot. Az adagolás befejezése után hagyjuk az elegyet szobahőmérsékletre melegedni, és körülbelül 18 órán át keverjük. Ezután jeges vizre öntjük, ‘a vizes elegyhez nátrium-kloridot adunk, és dietil-éterrel kirázzuk. A dietil-éteres részt vízmentes magézium-szulfáton megszáritjuk, ' a száritószert kiszűrjük, és a szűrletról az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Ily módon olaj formájában 1,0 g l—(2,4—di— klór-5-metoxi-fenil)-l,4-dihidro-4-[2-(metiI-szulfonil-oxi)-etil]-5H-tetrazol-5-ont kapunk. ( 3 ) l-(2,4-Diklór-5-metoxi-fenil)-4-etenil--l,4-dihidro-5H-tetcazol-5-on 0,38 g (0,0066 mól) kálium-fluorid és 0,85 g (0,0022 mól) l-(2,4-diklór-5-metoxi-fenil)-l,4-dihidro-4-[2-(raetil-szulfonil-oxi)-etil]-5H-tetrazol-5-on 35 ml N,N-dimetil-formamiddal készült elegyét 2 órán át 120- -130 °C hőmérsékleten, majd további 3 napon át szobahőmérsékleten keverjük. Utána jeges vizre öntjük, és dietil-éterrel kirázzuk. A dietil-éteres részt vízmentes magnézium-szulfáton megszáritjuk, a szárítószert kiszűrjük, és a szűrletről az oldószert csökkentett nyo17. példa 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55
