199247. lajstromszámú szabadalom • 1-aril-4-helyettesített-1,4-dihidro-5h-tetrazol-5-on-vagy-5-tion-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás 1-aril-4-helyettesített-1,4-dihidro-5h-tetrazol-5-on-és-5-tion-származékok előállítására
21 HU 199247 B 22 (2) l-(2,4-Diklór-5-aetoxi-metoxi-fenil)-l,4- -dihidro-4-etil-5H-tetrazol-5-cn 0,8 g (0,0029 mól) l-(2,4-diklór-5-hidroxi-fenil)-l,4-dihidro-4-etil-5H-tetrazol-5-on, 2,8 g (0,032 mól) N,N-dimetil-acetamid éa 0,14 g (0,0029 mól) nátrium-hidrid (50 tömegX-os, olajos készítmény) 25 ml toluollal készült elegyéhez keverés közben hozzáadunk 0,47 g (0,0058 mól) (klór-metil)-metil-étert. A reakcióelegyet körülbelül 18 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd jeges vízre öntjük, és a vizes elegyet dietil-éterrel kirázzuk. A die til-é teres részt vízmentes magnézium-szulfáton megszáritjuk, a szárítószert kiszűrjük, és a szűrletról az oldószert ledesztilláljuk. A szilárd maradékot heptánból átkristályositjuk, ily módon 0,19 g l-[2,4-diklór-5-(metoxi-metoxi)-fenil]-l,4-dihidro-4- -etil-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 112- -113 °C. A termék ^-NMR-spektruraa összhagban van a feltételezett szerkezettel. A 11. példában leirt módon előállított tetrazolinont az I. táblázatban 56. szám alatt tüntettük fel. Ugyanezzel a módszerrel állítjuk elő az 59-61. számú, további tetrazolinon-származékokat. 12. példa l~[2,4-Diklór~5-(tetrahidrofurán-2-il-oxi)-fenüJ-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on 1,0 g (0,0035 mól) l-(2,4-diklór-5-hidroxi-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5- -on (amelyet a 8. példa (1) pontjában leirt módon állítunk elő) és 0,05 g (0,00026 mól) 4- -metil-fenil-szulfonsav 40 ml p-dioxánnal készült oldatához keverés közben, lassan hozzáadjuk 0,88 g (0,0126 mól) dihidrofurán 20 ml p-dioxánnal készült oldatát. Utána az elegyet körülbelül 18 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd hozzáadunk további 0,88 g dihidrofuránt. A reakcióelegyet további 48 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd hozzáadunk 1 ml, ammóniával teli tett metanolt, és az elegyet rövid ideig tovább keverjük. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatogr&fálva tisztítjuk, eluensként diklór-metánt használunk. Ily módon szilárd anyag formájában 0,58 g l-[2,4-diklór-5-(tetrahidrofurán-2-il-oxi)-fenill-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 89-90 °C. A termék ^-NMR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. A 2. példában leirt módon előállított tetrazolinont az I. táblázatban a 65. szám alatt tüntettük fel. Ugyanezzel az eljárással állítjuk elő a 68., 86. és 87. számú vegyületekeL l-(5-Acetiloxi-2,4-diklór-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on 0,1 g (0,0021 mól) nátrium-hidrid (50 tömegX-os, olajos készítmény) 30 ml tetrahidrofuránnal készült elegyéhez keverés közben, lassan hozzáadunk 0,5 g (0,0017 mól) 1- -(2,4-diklór-5-hidroxi-fenil)-l,4-dihidro-4- -propil-5H-tetrazol-5-ont [amelyet a 8. példa (1) pontjában leírt módon állítunk elő]. Az elegyet negyedórán át keverjük, majd lassan hozzáadunk 0,16 g (0,0021 mól) acetil-kloridot. A reakcióelegyet körülbelül 18 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd jeges vízre öntjük, és a kivált csapadékot szűrőpapíron kiszűrjük. Ezt a terméket etil-acetát és hexán elegyéból átkristályositva 0,15 g 1- -{5-acetoxi-2,4-diklór-fenil)-l,4-dihidro-4- -propil-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 91- -92 °C. A termék 1H-NMR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. A 13. példában leirt módon előállított tetrazolinont az I. táblázatban 70. szám alatt tüntettük fel. 13. példa 14. példa 2,4-Diklór-5-(l,4-dihidrcr-5-oxo~4-propil-tetrazol-l-il)-fenoxi-ecetsav 0,5 g (0,0014 mól) 2,4-diklór-5-(l,4-dihidro-5-oxo-4-propil-tetrazol-l-il)-fenoxi-ecetsav-metil-észter (72. számú vegyület) és 0,08 g (0,0021 mól) nátrium-hidroxid 10 ml metanollal készült oldatát másfél órán át keverve forraljuk. Utána a reakcióelegyet lehűtjük, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A szilárd maradékot feloldjuk 20 ml vízben, és az oldatot tömény sósavval meg savanyítjuk. A kivált csapadékot kiszűrjük, és hideg vízzel mossuk, majd dietil-éter és pentán elegyéból átkristályositjuk. Ily módon 0,2 g 2,4-diklór-5-(l,4-dihidro-5-oxo-4-propil-tetrazol-l-il)-fenoxi-ecetsavat kapunk, op.: 134-136 °C. A termék lH-NMR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. A 14. példában leirt módon előállított tetrazolinont az I. táblázatban 71. szám alatt tüntettük fel. 15. példa l-[2,4-DikIór-5-(metil-sz u lfonii-oxihfenil]-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5- -on 0,5 g (0,0017 mól) l-(2,4-diklór-5-hidroxi-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-13 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
