199247. lajstromszámú szabadalom • 1-aril-4-helyettesített-1,4-dihidro-5h-tetrazol-5-on-vagy-5-tion-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás 1-aril-4-helyettesített-1,4-dihidro-5h-tetrazol-5-on-és-5-tion-származékok előállítására
19 - HU 199247 B 20 nátrium-hidroxid-oldatot, majd további 10 ml metanolt. Ezután az elegyhez hozzáadjuk 0>39 g (0,00153 mól) jód 5 ml metanollal készült oldatát. Ezután a reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, és körülbelül 18 órán át keverjük. A kivált szilárd anyagot kiszűrjük, majd oszlopkromatografálás útján tisztítjuk. Ily módon szilárd anyag formájában 0,14 g l-[2,4-diklór-5-(3-jód-2- -propinil-oxi)-fenil]-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 134-138 °C. A termék Mí-NMR-spektruma összhagban van feltételezett szerkezettel. A (3) pontban leírt módon előállított tetrazolinont az I. táblázatban 51. szám alatt tüntettük fel. 9. példa 1 -[2,4-Difluor-5-(l-metil-etoxi)-fenil]~-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on ( 1 ) l-(2,4-Difluor-5-hidroxi-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on 0,18 g (0,00067 mól) l-(2,4-difluor-5- -metoxi-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on 5 ml diklór-metánnal készült oldatát keverés közben, száraz nitrogénatmoszférában -40 °C hőmérsékletre hűtjük. A lehűtött oldathoz hozzácsepegtetjük 0,5 g (0,002 mól) bór-tribromid 5 ml diklór-metánnal készült oldatát. Az adagolás befejezése után hagyjuk a reakcióelegyet szobahőmérsékletre melegedni, és körülbelül 70 órán át keverjük. Ezután az elegyet jeges vízre öntjük, és a fázisokat elválasztjuk. A vizes részt diklór-metánnal kirázzuk, a szerves részeket egyesítjük, vízmentes nátrium-szulfáton megszáritjuk, és a száritószert kiszűrjük. A szűrletról az oldószert ledesztilláljuk, ily módon szilárd anyag formájában 0,14 g l-(2,4-difluor-5- -hidroxi-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 65-67 °C. A termék ty-NMR-spektruma összhagban van a feltételezett szerkezettel. Ezt a reakciót megismételve ugyanennek a terméknek további mennyiségéhez jutunk. ( 2 ) l-[2,4-Difluor-5- ( 1 -metil-etoxi)-fenilJ--l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on 0,87 g (0,0034 mól) l-(2,4-difluor-5- -hidroxi-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on, 0,7 g (0,0051 mól) kálium-karbonát és 1,2 g (0,007 mól) 2-jód-propán 40 ml acetonnal készült elegyét körülbelül 18 órán át keverve forraljuk. Utána lehűtjük, az oldatlan részeket kiszűrjük, és szűrletról az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Az olajos maradékot kismennyiségű szilikagélen átszűrve tisztítjuk, majd heptánból kristályosítjuk. Ily módon 0,38 g l-[2,4-difluor-5-(l-metil-etoxi)-fenil]-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 76,5-77 °C. Ugyanezzel a módszerrel állítjuk elő a 31., 38., 41-43., 45., 46., 49., 50., 57., 63., 64., 67., 72-74. számú, további tetrazolinon-származékokat. Egyes esetekben a köztitermékként használt 5-hidroxi-fenil-származékot a 8. példa (1) pontjában leirt módon állítjuk elő. 10. példa 1 -[2,4-Diklór-5- (2-butinil-oxi)-fenil]-l,4--dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on 0,5 g (0,0017 mól) l-(2,4-diklór-5-hidroxi-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5- -on [amelyet a 8. példa (1) pontjában leirt módon állítunk elő] és 0,15 g (0,0021 mól) 1- -hidroxi-2-butin 5 ml acetonitrillel készült elegyéhez keverés közben hozzáadunk 0,33 g (0,0016 mól) diciklohexil-karbodiimidet. A reakcióelegyet 4 napon át forraljuk, majd szobahőmérsékletre hütjük, és a szilárd részeket kiszűrjük. A szűrletet 10 ml 10%-os, vizes nátrim-hidroxid-oldattal mossuk, majd diklór-metánnal hígítjuk, és 10 ml 6 normál sósavval mossuk. A mosott szerves részt vízmentes magnézium-szulfáton megszáritjuk, a száritószert kiszűrjük, és a szűrletról az oldószert ledesztilláljuk. Az olajos maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálva tisztítjuk, eluensként etil-acetát és heptán 20:80 térfogatarányú elegyét használjuk. Ily módon szilárd anyag formájában 0,12 g l—[2,— 4-diklór-5-(2-butinil-oxi)-fenil]-l,4-dihidro-4- -propil-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 58- -60 °C. A termék m-NMR-spektruma és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. A 10. példában leirt módon előállított tetrazolinont az I. táblázatban 52. szám alatt tüntettük fel. 11. példa l-[2,4-Diklór-5-(metoxi-metoxi)-fenil]-l,-4-dihidro-4-etil-5H-tetrazol-5-on ( 1 ) l-(2,4-Diklór-5-hidroxi-fenil)-l,4-dihidro-4-etil-5H-tetrazol-5-on A 9. példa (1) pontjában leirt módon eljárva, és 1,56 g (0,0054 mól) l-(2,4-diklór-5- -metoxi-fenil)-l,4-dihidro-4-etil-5H-tetrazol-5-ont (7. számú vegyület) 20 ml diklór-metánban 4,06 g (0,016 mól) bór-tribromiddal reagáltatva 1,25 g l-(2,4-diklór-5-hidroxi-fenil)-l,4-dihidro-4-etil-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 149-150 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
