199245. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1,2,4-triazol-származékot tartalmazó inszekticid és akaricid szerek és eljárás 1,2,4-triazol-származékok előállítására
15 HU 199245 B 16 nil)-l-metil-5-[2-(trifluor-raetil)-fenil]-lH-l,-2.4- triazolt, op.: 86-88 °C; 2-klór-benzimidsav-etiI-észter és 4—(tri— fluor-metil)-nikotinBav-klorid reakciójával N-[4-(trifluor-metil)-nikotinoil]-2-klór-benzimidsav-etil-észtert és e vegyület metil-hidrazinnal való reagálatatásával 3-(2-klór-fe- nil)-l-metil-5-[4-(trifluor-metil)-3-piridil]-lH- -1,2,4-triazolt (X-vegyület), »H-NMR (CDCU): 3,85 (s, N-CH3), 7,6-8,1 (5 aromás H), 8,9-9,2 (2 aromás H); tómegspektrum: 338 (100), 319 (5), 166 (94), 138 (95); 2-ciano-benzimidsav-etil-észter és 2- - ( tr if luor-me til)-be nzoil- klorid reakciójával N-[2-(trifluor-metil)-benzoil]-2-ciano-benz- imidsav-etil-észtert és e vegyület metil-hidrazinnal való reagáltatásával 3-(2-ciano-fe- nil)-l-metil-5-[2-(trifluor-metil)-fenil]-lH-l,-2.4- triazolt (V-vegyület), op.: 96,5-99 °C; állítunk elő. 3. példa 1.1 g 3-(2-klór-fenil)-l-(2-hidroxi-etil)- -5-[2-(trifluor-metil)-fenil]-lH-l,2,4-triazol, I, 09 g .tionil-klorid és 5 ml toluol elegyét 4 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet bepároljuk, a maradékot dietil-éterben felvesszük, az oldatot 5 tómegX-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal kétszer mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A kapott l-(2-klór-etil)-3-(2-klór-fenil)-5-[2-(trifluor-metil)-fenil]-lH-l,2,4-triazol (W-vegyület) 66-68 °C-on olvad. II. A (II) általános képletű kiindulási anyagok előállítása 4. példa 2.01 g hidrazin-hidrát és 6 ml etanol oldatát visszafolyató hűtó alkalmazása mellett forraljuk. Ezután 2-fluor-benzoil-klorid és 2- -(trifluor-metil)-benzoil-klorid azinjának (3,63 g) 30 ml meleg etanollal képezett oldatát 15 perc alatt hozzácsepegtetjük és a reakcióelegyet 45 percen át visszafolyató hűtó alkalmazása mellett forraljuk. Az alkoholt ledesztilláljuk, az olajos maradékot 10 perc alatt 25 ml tömény sósavval (legalább 32%-os) elegyítjük és az elegyet egy órán át 80 °C-on keverjük. A reakcióelegyet jégfürdón lehűtjük és 30 ml kb. 25%-os ammónium-hidroxid-oldattal meglúgositjuk. Az elegyet metilén-kloriddal háromszor extraháljuk, vízzel kétszer mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. 3,21 g nyers 4-amino-3-(2-fluor-fenil)-5-[2-(trifluor-metil)-fenil]-4H-l,2,4-triazolt kapunk. A kapott nyersterméket további tisztítás nélkül 42 ml jégecetben oldjuk és az oldathoz 15 perc alatt 15 °C-on, 1,87 g nátrium-nitrit éa 8 ml viz oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet egy órán át keverjük, majd 42 ml ammónium-hidroxid-oldat hozzáadásával enyhén meglúgositjuk. A kiváló terméket szűrjük és 70 °C-on/267 mbar szárítjuk. A kapott tiszta 3-(2-fluor-fenil)-5-[2-(trifluor-metil)-fenil)-lH-l,2,4-triazol 153-155 °C-on olvad. A fenti eljárással analóg módon 2-klór-benzoil-klorid és 2-(trifluoi—metil)-benzoil-klorid azinja és hidrazin-hidrát reakciójával 4-amino-3-(2-klór-fenil)-5[2-(trifluor-metil)-fenil]-4H-l,2,4-triazolt és e vegyület dezaminálásával 3-(2-klór-fenil)-5-{2- -(trifluor-metil)-fenil]-lH-l,2,4-triazolt, op.: 172-175 °C; 2-(trifluor-metil)-be nzoil-az in- d iklorid és hidrazin-hidrát reakciójával 4-amino-3,5- - bisz[2- ( trifluor-metil)-f enil ]—4H—1,2,4-triazolt és e vegyület dezaminálásával 3,5-bisz(2-(tri- fluor-metil)-fenilJ-lH-l,2,4-triazolt, op.: 189,5-192 °C; 0-toluil-klorid és 2-(trifluor-metil)-ben- zoil-klorid azinja és hidrazin-hidrát reakciójával 4-amino-3-(0-tolil)-5-[2-(trifluor-metil)- -fenil]-4H-l,2,4-triazolt és e vegyület dezaminálásával 3- (0-tolil)-5- [ 2- ( tr if luor-metil)-f enil]-lH-l,2,4-triazolt; 2,6-diklór-benzoil-klorid és 2-(trifluor-metil)-benzoil-klorid azinja és hidrazin-hidrát reakciójával 4-amino-3-(2,6-diklór-fenil)-5-[2-(trifluor-metil)-fenil]-4H-l,2,4-triazolt és e vegyület dezaminálásával 3-(2,6-diklór-fenil)-5-[2-(trifluor-metil)-fenil]-lH-l,2,4- -triazolt állítunk elő. 5. példa 2,64 g nátrium-hidroxid és 34 ml viz oldatához 9,24 g 2-fluor-benzoil-hidrazidot adunk keverés közben, az elegyet 0-5 °C-ra hűtjük és 20 perc alatt 13,76 g 2-(trifluor-metil)-benzoil-kloridot csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet további egy órán át 5- -10 °C-on keverjük, majd 30 ml vizzel hígítjuk. A kiváló kristálykását szűrjük, kevés vízzel mossuk és 80 °C-on/241 mbar szárítjuk. A kapott l-(2-fluor-benzoil)-2-(2-(trifluor-metil)-benzoil]-hidrazin 171-173 °C-on olvad. 17,4 g fenti terméket 20 perc alatt részletekben 33,3 g foszfor-pentaklorid és 50 ml 1,2-diklór-benzol 110 °C-ra melegített oldatához adunk. A reakcióelegyet egy órán át 110 °C-on melegítjük, majd az oldószert és a foszfor-pentaklorid fölöslegét vizsugárszivattyúval előidézett vákuumban ledesztilláljuk. A lehűlt maradékhoz vizet adunk és etil-acetáttal háromszor extraháljuk. Az egyesített extraktumokat vizzel kétszer mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A szilárd maradékot kovasavgélen végzett kromatografálással és 19 : 1 arányú n-hexán/etil-acetát 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
