199245. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1,2,4-triazol-származékot tartalmazó inszekticid és akaricid szerek és eljárás 1,2,4-triazol-származékok előállítására

17

HU 199245 B

18

elegg y el való eluálÁssal tisztítjuk. A 2-fluor-benzoil-klorid és 2-(trifluor-metil)-benzoil-klorid kapott tiszta azinja 73-75 °C-on olvad.

(N-hexán és etil-acetát 2 : 1 arányú elegyével végzett utólagos futtatással kapjuk a melléktermékként kisebb mennyiségben keletkező 2-(2-fluor-fenil)-5-{2-(trifluor-metil)- -fenil]-l,3,4-oxadiazolt, op.: 68-69 °C, n-hexán és etil-acetát elegyéből való átkristályosítás után).

A fenti eljárással analóg módon az alábbi vegyúleteket állítjuk elő:

2-klór-benzoil-hidrazid és 2-(trifluor-metil)-benzoil-klorid reakciójával l-(2-klór- -benzoil)-2-[2-(trifluor-metil)-benzoil]-hidra- zint (op.: 241-243 °C), majd e vegyület klórozáséval a 2-klór-benzoil-klorid és 2— (tri— fluor-metil)-benzoil-klorid azinját, op.: 81,5- -82,5 °C (izopropanolos átkristályositás után);.

2-(trifluor-metil)-benzoil-hidrazid és 2- -(trifluor-metil)-benzoil-klorid reakciójával nyers l,2-blsz[2-(trifluor-metil)-benzoil]-hidrazint és e vegyület klórozásával 2-(trifluor-metil)-benzoü-azin-dikloridot, op.: 100--104 °C;

O-toluil-hidrazid és 2-(trifluor-metil)-benzoil-klorid reakciójával nyers l-(0-toluil)-2-{2-(trifluor-metil)-benzoil]-hidrazint és e vegyület klórozásával O-toluil-klorid és 2- -(trifluor-metil)-benzoil-klorid azinját, op.: 55-57 °C;

2,6-diklór-benzoil-hidrazid és 2-(trifluor-metil)-benzoil-klorid reakciójával l—(2,6— -diklór-benzoil)-2-[ 2- ( trif luor- metil )-be nzoil]- -hidrazint és e vegyület klórozásával a 2,6- -diklór-benzoil-klorid és 2-(trifluor-roetil)-benzoil-klorid azinját állítjuk elő.

III. A (VI) általános képletű kiindulási anyagok előállítása

39,2 g trietil-oxonium-tetrafluorborát és 325 ml metilén-klorid oldatához 32,5 g 2-(trifluor-metil)-benzamidot adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 48 órán át keverjük, majd 10X-os nátrium-karbonát-oldat és jég elegyébe öntjük és metilén-klorid dal háromszor extraháljuk. Az egyesitett extraktumokat lOX-os nátriuro-karbonát-oldattal kétszer mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuum bepároljuk. Az olajos barna maradékot magasvákuumban ledesztilláljuk. A kapott tiszta 2-(trifluor-metil)-benzimid8av-etil-észter forráspontja 67 °C/- 0,2 mbar.

A fenti eljárással analóg módon az alábbi vegyületeket állítjuk elő:

2,5-diklór-benzamid és trietil-oxonium-tetrafluoroborát reakciójával 2,5-diklór-benzimidsav-etil-észtert, op.: 40-43 °C;

4-klór-2-fluor-benzamid és trietil-oxonium-tetrafluoroborát reakciójával 4-klór—2--fluor-benzimidsav-etil-észtert, olaj, tömegspektrum: 202 (3,5), 201 (1), 200 (10), 182 (2), 173 (27), 157 (100), 156 (75);

2- jód-benzamid és trietil-oxoniura-tetrafluoroborát reakciójával 2-jód-benzimidsav-etil-észtert, olaj, lH-NMB (CDCla): 1,42 (t, CHa), 4,38 (q, CHa), 6,8-7,6 (3 aromás

H + NH), 7,8-8,05 (1 aromás H);

3- klór-2-fluor-benzamid és trietil-oxonium-tetrafluoroborát reakciójával 3-klór-2-fluor-benzimidsav-etil-észtert, olaj,

tömegspektrum: 200 (10), 173 (25), 166 (15), 157 (100), 156 (73);

2,4-difluor-benzamid és trietil-oxonium-tetrafluoroborát reakciójával 2,4-difluor-benzimidsav-etil-észtert, olaj, tömegspektrum: 184 (10), 166 (3), 157 (36), 141 (100), 140 (95);

2,3-diklór-benzamid és trietil-oxonium-tetrafluoroborát reakciójával 2,3-diklór-benzimidsav-etil-észtert, olaj, tőmegspektrum: 216 (16), 189 (20), 182 (9), 173 (100), 172 (56);

2-klór-4-fluor-benzamid és trietil-oxonium-tetrafluoroborát reakciójával 2-klór-4--fluor-benzimidsav-etil-észtert, olaj,

1H-NMR (CDCla): 1,43 (t, CHa), 4,40 (q, CHz), 6,9-7,8 (3 aromás H + NH) állítunk elő.

IV. A (IX) általános képletű kiindulási anyagok előállítása

7. példa

A 2. példában ismertetett eljárással analóg módon 2-klór-benzimidsav-etil-észter és 2-(trifluor-raetil)-benzoil-klorid reakciójával N-[2-(trifluor-metil)-benzoil]-2-klór-benzimid- Bav-etil-észtert (op.: 64-65 °C) és e vegyület 2-(hidroxi-etil)-hidrazíddal való reagáltatásával 3-(2-klór-fenil)-l-(2-hidroxi-etil)-5-[2- -(trifluor-metil)-fenil]-lH-l,2,4-triazolt (op.: 115 °C) állítunk elő.

IV, Formálási példák 8. példa

Alábbi összetételű emulgeálható koncentrátumot készítettünk:

11

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55