199245. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1,2,4-triazol-származékot tartalmazó inszekticid és akaricid szerek és eljárás 1,2,4-triazol-származékok előállítására

11

HU 199245 B

12

3-(2-klór-fenil)-5-[2-(trifluor-metil)-fe- nil]-lH-l,2,4-triazol és metil-jodid reakciójával az izomer N-metil-triazolok keverékéti majd a keverékből tiszta 5-(2-klór-fenil)-l-metil-3-[2-(trifluor-metil)-fenil]-lH-l,2,4-triazolti gyantaszerü termék, 'H-NMR (CDCb): 3,86 (s, CH3); és tiszta 3-(2-klór-fenil)-l-raetil-5-[2-(trifluor-metil)-fenil]-lH-l,2,4-triazolt, op.: 90-92 °C, Ml-NMR (CDCb): 3,78 (s, CHs);

3-(2-klór-fenil)-5-[2-(trifluor-raetil)-fenil]-lH-l,2,4-triazol és etil-bromid reakciójával az izomer N-etil-triazolok keverékét, majd a keverékből tiszta l-etil-5-(2-klór-fenil)-3-[2-trifluor-metil)-fenil]-lH-l,2,4-triazolt (D-vegyület), gyantaszerú termék, lH-NMR (CDCb): 1,47 (t, CH2CH3), 4,10 (q, CH2CH3); és tiszta l-etil-3-(2-klór-fenil)-5-[2-(trifluor- -metil)-fenil)- 1H-1,2,4-triazolt ( E-vegyüle t),

gyantaszerű termék, Ml-NMR (CDCb): 1,45 (t, CH2CH3), 4,04 (q, CHzCHs);

3-(2-klór-fenil)-5-[2-(trifluor-metil)-fenil]-lH-l,2,4-triazol és allil-bromid reakciójával l-allil-5-(2-klór-fenil)-3-[2-trifluor-metil)-fenil]-lH-l,2,4-triazol és l-allil-3-(2-klór-fenil)-5-[2-(trifluor-raetil)-fenil]-lH-l,2,4- triazol 1:1 arányú keverékét, olaj, lH-NMR (CDCb): 4,63 és 4,71 (m, CH2CH=CHz), 5,09 és 5,22 (m, CH2CH=CHz), 5,91-6,01 (m,

CH2CH=CH2)j és a megfelelő 1-propenil-triazolokat, azaz 5-(2-klór-fenil)-l-(l-propenil)-3- -[2-(trifluor-metil)-fenil]-lH-l,2,4-triazol és 3-(2-klór-fenil)-l-(l-propenil)-5-[2-(trifluor-metil)-fenil]-lH-l,2,4-triazol 1:1 arányú keverékét, E/Z keverék, Hl-NMR (CDCb): 1,77, 1,81, 2,0 és 2,10 (mindenkor dd, CHsCH^CH);

3-(2-klór-fenil)-5-[2-(trifluor-raetil)-fenil]-lH-l,2,4-triazol és n-propil-jodid reakciójával 5-(2-klór-fenil)-l-(n-propil)-3-[2- -(trifluor-metil-fenil]-lH-l,2,4-triazol és 3-(2- -klór-fenil)-l-(n-propil)-5-[2-(trifluor-metil)- -fenil]-lH-l,2,4-triazol 11:9 arányú keverékét, olaj, m-NMR (CDCb): 0,84 és 0,89 (t, CH3CH2), 1,85-1,96 (m, CH3CH2CH2), 4,02 és 3,94 (t, CH3CH2CH2N);

3-(2-klór-fenil)-5-[2-(trifluor-metil)-fenil]-lH-l,2,4-triazol és izopropil-jodid reakciójával 5-(2-klór-fenil)-l-izopropil-3-[2-(trifluor-metil)-fenil]-lH-l,2,4-triazol és 3—(2— -klór-fenil)-l-izopropil-5-[2-(trifluor-metil)-fenil]-lH-l,2,4-triazol 11:9 arányú keverékét, szilárd anyag, op.: 82-85 °C;

3,5-bisz[2-(trifluor-metil)-fenil]-lH-l,2,4- -triazol és metil-jodid reakciójával 1-metil-3,5-bisz[2-(trifluor- metil)-fenil]-lH-l,2,4- -triazolt (F-vegyület), op.: 108-111 °C;

3-(0-tolil)-5-[2-(trifluor-metil)-fenil]-lH- -1,2,4-triazol és metil-jodid reakciójával 1- -raetil-3-(0-tolil)-5-[2-(trifluor-metil)-fenil]-lH-l,2,4-triazol (G-vegyület) és l-metil-5- -(0-tolil)-3-[2-(trifluor-metil)-fenil]-lH-l,2,4- -triazol (H-vegyület) 1:1 arányú keverékét, olaj, lH-NMR (CDCb): 2,3 és 2,63 (s, C-CH3), 3,76 és 3,85 (s, N-CH3), 7,2-8,2 (8 aromás H);

3-(2-fluor-fenil)-5-[2-(trifluor-metil)-fenil]-lH-l,2,4-triazol és etil-bromid reakciójával az izomer N-etil-triazolok keverékét és ebből a keverékből tiszta l-etil-3-(2-fluor-fenil)-5-[2-(trifluor-metil)-fenil]-lH-l,2,4- -triazolt (I-vegyület) (op.: 72-74 °C) és tiszta l-eÜl-5-(2-fluor-fenil)-3-[2-(trifluor-metil)-fenil]-lH-l,2,4-triazolt, »H-NMR (CDCb): 1,51 (t, CH3), 4,23 (q, CH2), 7,05-8,1 (8 aromás H);

3-(2,6-diklór-fenil)-5-[2-(trifluor-metil)-fenil]-lH-l,2,4-triazol és metil-jodid reakciójával az izomer N-metil-triazolok keverékét és ebből a keverékből tiszta 5-(2,6-diklór-fe- nil)-l-metil-3-[2-(trifluor-metil)-fenil]-lH-l,-2,4-triazolt (J-vegyület) )(op.: 101-103 °C) és tiszta 3-(2,6-diklór-fenil)-l-metil-5-[2-(trifluor-metil)-fenil]-lH-l,2,4-triazolt, gyantaszerű termék, tőmegspektrum: 371 (55), 352 (2), 200 (100), 181 (12), 152 (55) állítunk elő.

2. példa

2 g 2,6-difluor-benzimidsav-etil-észter és 15 ml dietil-éter oldatához 1,09 g trietil-amint adunk és az elegyet jégfürdőn 0- -5 °C-ra hűtjúk. Ezután 2,25 g 2-(trifluor— -metil)-benzoil-klorid 5 ml dietil-éterrel képzett oldatát csepegtetjük 10 perc alatt hozzá és a reakcióelegyet egy órán át 0-5 °C-on keverjük. A reakcióelegyet feldolgozás céljából jegesvizbe öntjük és a vizes elegyet dietil-éterrel háromszor extraháljuk. Az egyesített extraktumokat egymás után vizzel, féligtelitett nétrium-klorid-oldattal és telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Nedves sárga szilárd anyag alakjában 4,94 g nyers N-(2-(trifluor-metil)-benzoil]-2,6-difluor-benzimidsav-etil-észter kapunk. Op.: 64-69 °C.

4,0 g fenti nyersterméket további tisztítás nélkül metilén-kloridhoz adunk és 10 °C-ra hűtjük. Ezután 3 perc alatt keverés közben 0,54 g metil-hidrazint csepegtetünk hozzá, a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 30 percen át keverjük, majd 30 percen keresztül visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, az átalakulatlan kiindulási anyag reagáltatása céljából. A reakcióelegyet vízbe öntjük és metilén-kloriddal kétszer extraháljuk. Az egyesített extraktumokat vizzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Az olajos maradékot kovasavgélen végzett kromatografálással tisztítjuk és 4:1 arányú n-hexán/etil-acetát eleggyel eluáljuk. Szilárd anyag alakjában 3-(2,6-difluor-fenil)-l-metil-5-[2- -(trifluor-raetil)-fenil]-lH-l,2,4-triazolt (K-vegyület) kapunk, op.: 103-107 °C.

A fenti eljárással analóg módon az alábbi vegyületeket állítjuk elő:

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

8